多溴联苯醚类阻燃剂

研究人员指出，由于含量极低，公众无须恐慌，但相关研究亟待深入展开 　　作为目前世界消费量最大的一类有机阻燃剂，溴系阻燃剂被广泛添加到塑料和树脂中，为保护人类的生命财产安全出力，但同时它们也在“神不知鬼不觉”地潜入人体。日前，在北京举行的第29届国际卤代持久性有机污染物论坛(又称国际二恶英大会)上，施致雄博士介绍了中国疾病预防控制中心营养与食品安全所吴永宁课题组在我国食品和母乳中新型溴系阻燃剂的检测发现。 　　新列入POPs名单者在食品和母乳中被痕量检出 　　这一检测研究的“主角”是四溴双酚A和六溴环十二烷。四溴双酚A是目前全球产量最大的一种溴系阻燃剂，约占据溴系阻燃剂市场总量的60%，我国产能约为18000吨/年。六溴环十二烷在我国的产能也不低，约为7500吨/年。 　　吴永宁课题组在2007年中国总膳食研究中，检测了12个省(市、区)4类动物性食品(水产品、肉制品、蛋制品、奶制品)的48份混样，估算出我国成年男子每天从食物中摄入的四溴双酚A为平均每公斤体重256皮克(1皮克=10-12克)，六溴环十二烷则为432皮克。这意味着，如果一名成年男子的体重是63公斤，那么他每天从各种食物中吃进去的四溴双酚A为16纳克(1纳克=10-9克)，六溴环十二烷则为26纳克。 　　这项研究还显示，在我国动物性食品中，水产品污染状况相对严重一些，尤其是沿海地区水产品中四溴双酚A和六溴环十二烷污染相对较为严重。当地居民膳食中这两种物质的摄入水平也因此较高，例如，从上海地区采集的水产样品中检出了含量较高的六溴环十二烷，平均每克脂肪中检出近10纳克。 　　研究还测定了2007年从全国12个省采集的1000多份母乳样品的混样，发现目前我国母乳中六溴环十二烷的污染水平与欧洲、美洲和亚洲其他国家处在相近水平，而四溴双酚A污染水平较低。 　　结果显示，母乳样品中的污染水平普遍高于动物性食品，表明四溴双酚A和六溴环十二烷在食物链中具有从低端到高端的生物放大作用，且人体对这两种物质的摄入可能存在多种途径。 　　通过对每日摄入量的计算，施致雄等人得出：对于以母乳为唯一食物来源的6个月大的婴儿来说，我国婴儿每日四溴双酚A和六溴环十二烷的摄入量估值分别为平均每公斤体重5纳克和6纳克，这一数值明显高于成年人10余倍。 　　健康风险需要结合毒理学的深入研究展开评估 　　其实，四溴双酚A和六溴环十二烷目前仍不是《斯德哥尔摩公约》明令禁止的POPs(持久性有机污染物)。 　　不过，施致雄告诉《科学时报》，虽然欧盟根据现有研究结果认为四溴双酚A对环境和健康无危害，但还是有研究指出它对肝细胞具有毒性作用，还有神经毒性，最近一些研究还认为四溴双酚A可能是一种内分泌干扰物。而六溴环十二烷则具有高度亲脂性，因此易在哺乳动物体内蓄积。此前北京大学教授胡建信在接受《科学时报》采访时表示，根据最近新POPs审查委员会讨论的内容来看，《斯德哥尔摩公约》未来可能还会有3种物质加入受控名单，六溴环十二烷正是其中之一。 　　已经有研究暗示它具有通过干扰甲状腺平衡影响生物体发育的潜力。 　　那么，公众应该如何看待相关的研究结果?作为该研究论文的第一作者，施致雄认为，我国食品和母乳中的四溴双酚A和六溴环十二烷的含量水平仍较低，无论是成年人还是婴儿，每天通过食物摄入的阻燃剂量仍处在一个很低的水平。在目前的毒理学实验中，能引起实验动物生理状态改变的给药量远大于人体的摄入量，基本上是100万倍的差距。 　　但他也指出，科学家尚不清楚长期低剂量接触是否存在潜在的健康风险，需要开展持续研究。此外，除食物外，室内灰尘、空气等介质也是人体摄入溴系阻燃剂的一个重要途径，但针对这一途径的研究国内还非常少。而且，我国目前对阻燃剂的生产、使用等环节并没有相关的规范措施，溴系阻燃剂的使用量还在逐年上升，迫切需要对阻燃剂开展多方位研究。 　　母乳仍然是婴幼儿首选喂养方式 　　前段时间有媒体报道指出，母乳中含POPs的新闻使少数母亲不敢给孩子喂母乳。对比此次的研究，母乳喂养是否真的有危险? 　　施致雄说，从他们的研究结果看，人乳和牛乳中均能检出含量水平很低的溴系阻燃剂，相对而言，人乳中阻燃剂含量水平的确明显高于牛乳。但是，母乳喂养是世界卫生组织推荐的最佳新生儿营养提供方式，可显著降低儿童患病风险。从现有研究看，普通人群乳汁中的溴代阻燃剂含量很低，应该不会对婴儿造成潜在危险。因此母乳仍然是新生儿的最佳食物来源。 　　不过，施致雄也强调，对于部分职业暴露人群，如电子垃圾拆解工人等，其母乳中某些POPs含量会显著高于普通人群，对于这部分人群，则需提高警惕，在孕期和哺乳期应避免接触有害的化学物质。 　　防火安全与环保并非不可调和 　　施致雄认为，防火安全与环保并非不可调和。通过规范并严格限制溴系阻燃剂的使用种类、添加范围及添加量，规范溴系阻燃剂的生产和使用过程，对生产过程进行合理控制，以及通过上下游合作等方式实施绿色解决方案，完全可以做到环保与安全双赢。 　　欧洲溴系阻燃剂释放控制自愿行动计划(VECAP)进展就很顺利，通过对处理程序的监管和控制，欧洲大约90%的溴系阻燃剂包装残留物都已经得到有效控制 在欧洲的塑料行业和纺织行业中，十溴二苯醚对水和空气的直接释放量正在减少。这项计划目前还推广到了美国、加拿大和日本。 　　施致雄说，我国已制定《中国履行〈关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约〉国家实施计划》。这意味着，我国在削减、淘汰和控制持久性有机污染物上将越来越严格。国内的科技工作者也将持续开展对溴系阻燃剂的相关研究，密切监控溴系阻燃剂的动态。

2013年9月24日，美国环境保护局(EPA)根据环境设计(DfE)项目颁布了阻燃剂六溴环十二烷(HBCD)替代物的报告草案。该机构称，六溴环十二烷具有持久性、生物累积性和毒性等特性。 　　DfE替代物评估报告确定了两种可行的用于聚苯乙烯建筑保温的HBCD替代物，以及一个目前预计不可行的替代物质列表。EPA在报道中称，其中一种物质，丁二烯-苯乙烯溴化共聚物(butadiene styrene brominated copolymer)预计比六溴环十二烷安全，目前在美国已经处于商业化生产中。 　　尽管EPA继续支持急需改革有毒物质控制法案(TSCA)，该机构目前正采取措施解决公众关注的某些阻燃化学品的问题，包括向企业公开公司各种信息以帮助他们做出决定选择更安全的化学品。 　　今年三月，该机构根据TSCA工作计划决定对20种阻燃剂进行风险评估。包括六溴环十二烷在内的其中四种，都是“全面风险评估”的对象。EPA将于今年晚些时候开展评估，并预计于2014年将风险评估草案向公众公布，并接受同行评议。

2009年12月16日，美国众议员平格里(Chellie Pingree)提出法案，建议逐步禁止输入、输出及在美国分销十溴联苯醚(deca-PBDEs)、十溴联苯醚混合物及含十溴联苯醚产品。法案为生产商设定年度配额，直至2013年完全禁止为止。 　　上述法案提出后一日，环保局即宣布美国两大十溴联苯醚生产商Albemarle Corporation、Chemtura Corporation，以及美国最大十溴联苯醚进口商ICL Industrial Products Inc已经同意在2012年12月31日前停止生产、进口及销售大部分在美国使用的十溴联苯醚，2013年底前完全停用十溴联苯醚。 　　多溴联苯醚向来在多类家庭用品中用作阻燃剂，包括电子产品、布艺产品及家具等。数个州的监管当局声称，一些对动物进行的研究显示，多溴联苯醚可以影响脑部发展、行为及学习能力。五溴联苯醚及八溴联苯醚可能是最有害的多溴联苯醚，十溴联苯醚的危害性较低，但用途较广。美国多个州已经禁用五溴联苯醚及八溴联苯醚 有4个州(缅因州、俄勒冈州、佛蒙特州、华盛顿州)已经立法禁制若干类含有十溴联苯醚的产品。 　　1、华盛顿州自2008年1月1日起禁止产销含有十溴联苯醚的褥垫，这项禁令将自2011年1月1日起扩展至含有十溴联苯醚的家居布艺家具、电视机及电脑。 　　2、缅因州自2008年1月1日起禁止在褥垫和布艺家具中使用十溴联苯醚，自2010年1月1日起禁止销售塑料外壳含有十溴联苯醚的电视机和电脑。这些限制并不适用于运输工具及其零部件、用于工业或制造过程的设备，或输电用电子线材。 　　3、俄勒冈州于2009年6月立法，自2011年1月1日起禁止十溴联苯醚含量超过0.1%的产品。 　　4、佛蒙特州自2010年7月1日起禁止售卖或分销所有含五溴联苯醚或八溴联苯醚的产品 自2010年7月1日起禁止售卖或分销含十溴联苯醚的褥垫和布艺家具(于2009年7月1日前购入的存货除外) 2012年7月1日起禁止售卖或分销塑料外壳含有十溴联苯醚的电视机和电脑(于2009年7月1日前购入的存货除外)。这些限制不适用于旧产品的销售或转售，也不适用于汽车或汽车零件。