动物饲料中二恶英

与食物和动物饲料相关的二噁英污染事件曾在世界范围内引起极大的关注，如：2010-2011年德国农场饲料二噁英污染事件导致近4700家农场被迫关闭，最终造成巨大经济损失。多氯代二苯并-对-二噁英 /多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)是一类典型的持久性有机污染物污染物（POPs），具有致癌、致畸、致突变”等特性，被国际癌症研究机构（IARC） 列为一级致癌物（GroupⅠ）。PCDD/Fs广泛分布于各种环境介质中，其化学性质稳定，难以生物降解，且具有生物富集和放大能力。 人体暴露的PCDD/Fs90％以上来源于饮食摄入，其中90%以上来源于动物源性食物。2014年欧盟委员会第 589/2014号和709/2014 法规首次将气相色谱-三重四极杆质谱法 （GC-MS/MS） 列为食品和饲料中PCDD/Fs和PCBs的分析确认方法（confirmatory method）。附件资料《GCMS-TQ8040应用于食品和动物饲料中二噁英(PCDD/Fs)检测 》来自中科院生态环境中心二噁英实验室与岛津公司合作成果。与大家分享。

4月5日，欧盟食品安全局（EFSA）针对食品及饲料中二恶英含量情况公布了一份报告。报告数据来自欧盟21个成员国近10年（1999至2008年间）7000多个样品的二恶英及类似物分析结果。由于欧盟采取相关措施发挥了作用，从二十世纪七十年代起，（欧盟）环境中的二恶英及类似物开始呈现下降趋势。分析报告显示，（欧盟）二恶英及类似物有如下特点： 1.在肝制品中存在情况比较严重 通过对动物肝脏及肝脏制品分析发现：二恶英及二恶英类似物（如：多氯联苯PCBs）与脂肪含量有相关性。鱼肝脏及鱼肝脏制品中的二恶英及类似物含量最高。在饲料中，也发现饲料配料鱼油中的二恶英及类似物相对含量最高。 在所检测样品中，有8%的样品所含的二恶英及类似物超过欧盟规定的最高限量。 当然造成上述结果可能存在如下因素：一些样品针对性地采自受污染情况下；另外，对于超过最高限量的样品来说，不同食品及饲料组分的取样比例也存在非常大的取样差异情况。 2.还没有发现明显的二恶英及类似物变化趋势 鉴于报告中所发现的（二恶英及类似物变化）不确定情况，报告得出结论：食品及饲料中所含的本底二恶英及类似物没有随着时间变化而变化，即没有明显的变化趋势。目前，欧盟所采用的二恶英及类似物测定方法是世界卫生组织（WHO)1998年推荐的测量方法，该方法基于测定不同类型二恶英的毒性数值来衡量二恶英的总含量。 3.二恶英及类似物总量在减少 2005年，世界卫生组织（WHO）也建议欧盟食品安全局（EFSA）使用新的二恶英检测方法来评价二恶英（对环境）的整体影响。新方法降低了某些二恶英类似物的相对毒性。尽管分析报告中数据显示“不同食品及饲料中的二恶英变化没有明显变化趋势”，但如果采用新的二恶英测算方法进行统计的话，（欧盟）食品及饲料中的二恶英整体含量将会下降14%。另外，分析报告还建议，为确保对食品及饲料中二恶英及类似物含量情况进行准确评价，需要对每类食品及饲料进行大量的、连续的随机检测。 背景资料：二恶英及类似物，如多氯联苯（PCBs），主要是焚烧垃圾及树木过程产生的有毒物质；工业生产过程中也产生一些二恶英及类似物。很多食品中都发现有低含量的二恶英类物质存在。二恶英类物质存在不会立即产生健康问题，只有累积达到一定高的含量后才会引起系列健康问题，如：导致癌症。由于二恶英不易被破坏和在食物链中能够累积、且易溶于动物脂肪中，所以，二恶英问题一直是食品安全关注的重要问题。

摘要--------------------------------------------------------------------------------1. 前言 　　生活垃圾焚烧厂烟气中的二恶英是近几年来世界各国所普遍关心的问题，自1999年比利时发生动物饲料二恶英污染事件后，二恶英更是倍受世人所关注，一时成为全球范围的热点。经过这一事件，二恶英在我国也是家喻户晓，闻毒色变。可以这样说，在今天研究生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的产生机理和控制措施，比以往任何时候都显得必要和重要。要建设生活垃圾焚烧厂，我们就不能也无法回避二恶英。　　2. 二恶英的结构和特性　　2.1 二恶英的分子结构　　二恶英（DIOXIN，简称为DXN）即Poly Chlorinated Dibenzo-P-Dioxins，略写为PCDDs。简单地说PCDDs是两个苯核由两个氧原子结合，而苯核中的一部分氢原子被氯原子取代后所产生，根据氯原子的数量和位置而异，共有75种物质，其中毒性最大的为2,3,7,8—四氯二苯并二恶英TCDDs（2,3,7,8—TCDDs），计有22种，；另外，和PCDDs一起产生的二苯呋喃PCDFs，共有135种物质。通常将上述两类物质统称为二恶英（或称戴奥辛），所以二恶英不是一种物质，而是多达210种物质（异构体）的统称。　　2.2 二恶英的特性　　二恶英在标准状态下呈固态，熔点约为303～305℃。二恶英极难解溶于水，在常温情况下其溶解度在水中仅为7.2×10-6mg/L。而同样在常温情况下，其在二氯苯中的溶解度高达1400 mg/L，这说明二恶英很容易溶解于脂肪，所以它容易在生物体内积累，并难以被排出。二恶英在705℃以下时是相当稳定的，高于此温度即开始分解。另外，二恶英的蒸汽压很低，在标准状态下低于1.33×10-8Pa，这么低的蒸汽压说明二恶英在一般环境温度下不易从表面挥发。这一特性加上热稳定性和在水中的低溶解度，是决定二恶英在环境中去向的重要特性。　　3. 二恶英的毒性和评价　　据报导，二恶英是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物，它的毒性相当于氰化钾（KCN）的1000倍以上。同时它是一种对人体非常有害的物质，即使在很微量的情况下，长期摄取时便可引起癌症等顽症，国际癌症研究中心已将它列为人类一级致癌物。此外二恶英对人体还会引起皮肤痤疮、头痛、失聪、忧郁、失眠、新生儿畸形等症，并可能具有长期效应，如导致染色体损伤、心力衰竭、内分泌失调等。据有关报道，只要1盎斯（28.35克）二恶英，就能将100万人置于死地。　　但上述结论更多的是建立在定性分析和理论推测的基础上的，因为根据国外有关报道，采用不同的方法对动物进行二恶英的毒性试验时，所获得的数据非常分散，变化范围相当广。其主要原因可能是二恶英的测量值极其微量（十亿分之几甚至万亿分之几），在不同的实验条件下，其结果会产生重大差异。而研究二恶英对人体的影响，至今还没有试验数据，今后也不可能用人来作直接试验。虽然，过去曾有过人体偶然接触二恶英从而导致伤亡的记录，但就此来确定二恶英对人体健康的影响是远远不够的。　　恶英的毒性与异构体结构有很大关系，各异构体浓度的综合毒性评价方法一般以TCDDs为基准，利用TCDDs的毒性当量（TEQ）来表示各异构体的毒性，称之为毒性当量因子（TEF），其它异构体的毒性以相对毒性进行评价，其计量单位常采用ng-TEQ/Nm3，目前发达国家对二恶英的排放标准一般控制为0.1ng-TEQ/Nm3。　　4. 二恶英的产生和排放　　4.1 二恶英和垃圾焚烧厂　　现在有一种观点认为，二恶英是生活垃圾焚烧厂特有的公害问题，这是一种偏面的认识，其实二恶英是有机物与氯一起加热就会产生的化合物，只要使用水的场所都有可能产生二恶英，它是一种普遍的化学现象。二恶英在空气、土壤、水和食物中都能发现，火山爆发及森林火灾是自然界中二恶英的主要来源。另外，除草剂、发电厂、木材燃烧、造纸业、水泥业、金属冶炼、纸桨加氯漂白及垃圾焚烧处理均会释放出二恶英。据有关报道，人体从生活垃圾焚烧厂排放烟气中接触二恶英的机率要比从其它途径（如食物、空气等）接触二恶英的机率小。综合有关资料，国外生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的浓度范围约为10-4～10-6mg/Nm3之间，对周围环境空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量的影响非常微小。实际上世界各国曾经发生过的多次二恶英污染事件几乎都与生活垃圾焚烧厂的烟气排放无关，包括1999年发生在比利时引起世界范围恐慌的动物饲料二恶英污染事件。　　但这并不是说在生活垃圾焚烧厂的设计和运行时就可以不重视二恶英了，实际上从生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英往往都占各国二恶英排放总量的相当大的比重，但现有的统计资料表现出相当大的离散性。例如，根据美国环保署1994年完成的评估报告，全美产生的二恶英中来自垃圾焚烧厂的约占3.5%，这是所见资料中的下限；又如，据1990年日本的统计资料，日本二恶英的排放总量中来自垃圾焚烧厂的占80%以上，这是所见资料中的上限。综合有关资料，在采用焚烧方法处理生活垃圾比例较高的国家中，由生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英约占该国二恶英排放总量的10%～40%，绝对是污染大户。这就是世界各国对生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英予以极大关注的原因所在。也充分说明了在建设生活垃圾焚烧厂或者在生活垃圾焚烧厂的运行管理中，要注意改善生活垃圾的燃烧条件，严格控制二恶英产生的重要性和必要性。