分析几个样品校一次标准

浅谈影响BOD5测定结果准确性的几个因素 张建新，王宏，谭瑞冰 (通辽市环境保护监测站，内蒙古通辽028000) 摘要：对水样BOD；指标测定过程中，影响测定结果准确性的水样保存-与／g*g、稀释水与接种稀释 水配制等几个主要因素进行了论述． 关键词：BOD；测定；准确性；影响因素 中图分类号：X8 文献标识码：A 文章编号：1673&mdash 260X(2009)05一0072一02 水作为一种资源，根据其用途，不仅有量的要求，还必须有质的要求，人类在生产与生活活动中， 将大量的工业废水、生活污水及其他废弃物排入水体，造成地表水和地下水等水源的污染，引起水质 恶化，从而影响人体健康．所以，人们在水环境方面所面临的问题是必须充分合理地保护、使用和改善 水资源，使其不受或少受污染．水质监测正是以此为目的，以海洋、江、河、湖泊、水库、地下水等水体 和工业废水、生活污水的排放口为对象而进行监督、检测，以检查水的质量是否符合国家规定的有 关质量标准及排放标准要求，为控制水污染、保护水资源提供依据． 1五日生化需氧量概述 水污染主要包括无机物污染、耗氧有机物污染、痕量有害有机物污染．其中，耗氧有机物污染是 大量耗氧有机物排入水域后，分解消耗大量溶解氧，从而破坏水体中氧的平衡，使水质恶化．人们常 常利用水中有机物在一定条件下所消耗的氧，来间接表示水体中有机物的含量． 生化需氧量是指在规定条件下，微生物分解存在于水中的某些可氧化物质、特别是有机物所进行 的生物化学过程中消耗溶解氧的量．此生物氧化全过程进行的时间很长，如在20。C培养时，完成此过 程需100多天，目前国内外普遍规定于20± l℃培养5天，分别测定样品培养前后的溶解氧，二者之 差即为BOD，，以氧的毫克／升(rag／L)表示． 2 BoD5指标监测结果准确性主要影响因素 2．1水样的保存与运输 各种水质的水样，从采集到分析的过程中，由于物理的、化学的和生物的作用，会发生各种变化， 而影响BOD的测定结果．因此，必须在采样时针对水样的不同情况和待测物的特性实施保护措施，并 力求缩短运输时间，尽快将水样送到实验室进行分析，当待测物的浓度很低时，更要注意水样的保存． 用于分析BOD，指标的水样最好采用玻璃或聚乙烯容器盛装，并在采集时充满容器并密封，防 止由于路途颠簸、水样振荡、与空气接触而加快水样中微生物对某些可氧化物质的分解作用．水样的 运输过程中应最好进行冷藏(2&mdash 5。C暗处进行保存)，配备专用隔热容器，放入致冷剂，将样品置于其中 保存，这样也可以抑制微生物的活动，减缓物理作用和化学作用的速度，保证水样采集时的原始状 况．水样采集后，应尽早进行测定，一般应在6h内进行分析，若需要远距离转运，在任何情况下，贮存 时间不应超过24h．在测定条件及其他因素不允许的特殊情况下，可将水样进行冷冻(一20。C，一般不 使用)，但最长时间不可超过1个月． 2．2稀释水与接种稀释水 生化需氧量的经典测定方法，是稀释接种法，方法适用于测定BOD，大于或等于2mg／L，最大不 超过6000mg／L的水样，当水样BOD5大于6000mg／L时，会因稀释带来一定的误差．当水样稀 释倍数超过100倍时，应预先在容量瓶中用蒸馏水初步稀释后，再取适量进行最后稀释培养．因此，对 稀释水及接种稀释水的要求就相当严格，也是关系到实验测定成败，影响测定结果准确性的主要因素． 2．2．1稀释水 对某些地面水及大多数工业废水，因含有较多的有机物，需要经稀释水稀释后再培养测定，以降 低其浓度和保证培养过程中有充足的溶解氧． 首先，在5-20L玻璃瓶内根据水样稀释倍数及平行样的要求装入一定量的蒸馏水，控制水温在 20。C左右，然后用无油空气压缩机或薄膜泵，将吸人的空气先后经活性炭吸附管及水洗涤后，导入稀 释水内曝气2&mdash 8h．停止曝气亦可导入适量纯氮，使稀释水中的溶解氧接近于饱和，保证水样稀释后有 足够的溶解氧．然后，瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布，置于20℃培养箱中放置数小时，使水中的溶 解氧含量达到8meJL左右，临用前还应在每升稀释水中加入氟化钙溶液、氯化铁溶液、硫酸镁溶液、磷 酸盐缓冲液各lml，并混合均匀，以保证微生物生长的需要．稀释水的pH值应为7．2，其BOD5应小 于0．2mg／L．这样才能保证经稀释后的水样在5天的培养过程中有足够的溶解氧，并保证微生物分解 水中某些可氧化物质时有足够的养分． 2．2．2接种稀释水 水样的培养过程中，要有一定数量的微生物来分解水样中的有机物，但对于不含或少含微生物的 工业废水，其中包括酸性废水、碱性废水、高温废水或经过氯化处理的废水，在测定BOD，时应进行接 种，以引入能分解废水中有机物的微生物，当废水中存在着难于被一般生活污水中的微生物以正常 速度降解的有机物或含有剧毒物质时，应将驯化后的微生物引人水样中进行接种． 实际工作中，两个或三个稀释比的样品，凡消耗溶解氧大于2mg／L，和剩余溶解氧大于l mg／L的 样品，计算结果时，应取其平均值．因此，接种液加入的多少对实验测定结果准确性有着举足轻重的 作用．溶解氧消耗量小于2mg／L，有两种可能，一是稀释倍数过大；另一种可能是微生物菌种不适应， 活性差，或含毒物质浓度过大，这时可能出现在几个稀释比中，稀释倍数大的消耗溶解氧反而较多的 现象．这就要求在实践工作中不断总结工作经验，并根据接种液中菌群数量浓度、菌群的适应性、水 样特征来控制接种液加入量的多少，以便提高测定水样BOD，指标数值的准确性． 2．3其他影响因素 在水样BOD，指标测定过程中还存在着其他一些影响结果准确性的因素．包括实验测定过程中 所涉及的玻璃器皿应彻底洗净，先用洗涤剂浸泡清洗，然后用稀盐酸浸泡，最后依次用自来水、蒸馏水 洗净，尤其在培养过程中盛装水样的溶解氧瓶应保证洁净；待测水样的pH值应在6．5&mdash 7．5之间，若水 样的酸度或碱度过高，可用高浓度的碱或酸液进行中和，但用量不要超过水样体积的0．5％；从水温较 低的水域或富营养化的湖泊中采集的水样，可遇到含有过饱和的溶解氧，此时应将水样迅速升温至 20cc左右，在不使满瓶的情况下，充分振摇，并时时开塞放气，以赶出过饱和的溶解氧，等等一些其他 影响因素． BOD，属于水体污染物的中一类比较重要的有机污染物指标，其数值的高低直接关系到水体水 质．因此，我们应在今后的工作中对各类水体及污染源进行认真、细致地调查研究，通过可靠、准确、 先进的测定手段和经过培训持证上岗的专业技术人员为保证，注意水质监测过程中各类指标监测结 果的准确性控制，做好实验内及实验室间的质量保证工作，实现监测分析方法的标准化、逐步建立起 完善的环境监测网络，提供出代表性、准确性、精密性、可比性及完整性的监测数据，为科技生产服务、 为企业技术改造、清洁生产服务、为环境保护主管部门监督管理服务． 参考文献： C1]魏复盛，齐文启，等．水和废水监测分析方法．北 京：中国环境科学出版社．2002． [23章亚麟．环境水质监测质量保证手册．北京：化学 工业出版社．1994． [3]黄秀莲．环境分析与监测．北京：高等教育出版 社．1996．

李昌厚 （中国科学院上海营养与健康研究所 上海 200233）摘要本文论述了面广量大的光吸收类分析仪器研发、生产、使用中必须注重的几个关键理论，以及理论与实践结合的问题。讨论了透过率误差、吸光度误差和吸光度理论值或真值的关系、杂散光与吸光度相对误差A/A和吸光度真值A之间的关系、光度噪声N与吸光度相对误差ΔA／A和吸光度真值A的关系、光谱带宽（SBW）与分析检测误差的关系等等，同时提出了解决这些问题的方法和建议。0、前言由于分析仪器是“四两拨千斤”的产业，它在各国的国计民生中已经显示出五大作用：①科学研究的“先行官”；②工业生产的“倍增器”；③军事上的“战斗力”；④人类活动中的“物化法官”；⑤民生领域的“安全保证”等。所以可以说，分析仪器在“农、轻、重、海、陆、空、吃、穿、用”各行各业已经无所不在，无所不有。同时基于分析仪器在科技、经济、国防和社会发展中所处的重要战略地位等等，加速分析仪器产业的发展、生产已成为全世界各国关注的重点之一。作者认为，全球分析仪器事业正处在日新月异、突飞猛进的变化时期。但是，全球的分析仪器行业还普遍存在一些理论问题，以及理论与实践相结合的问题。这些问题具体体现在没有解决好对仪器学理论的认识和理解、没有解决好在研发、制造、使用者中，真正重视仪器学理论和理论与实践相结合的问题上。本文为了保证研发者、生产者使用者能研发出优质分析仪器、使用者能真正用好分析仪器，作者将根据仪器学理论、分析化学理论和作者长期从事分析仪器研发、应用研究的实践经验、教训，从研发者、生产者和使用者的角度，从分析仪器的优质制造的更高要求的角度，以及分析仪器面临的紧迫使命等方面出发，寻找分析仪器行业优质制造中的问题，找差距、找瓶颈、找解决问题的办法，以保证我国分析仪器的优质制造，促使我国分析仪器更高速发展，尽快提高分析仪器的水平。作者写本文目的是抛砖引玉，希望引起分析仪器领域研发仪器、制造仪器、使用仪器的广大科技工作者们的高度重视，并且积极参与讨论这些问题。希望大家共同为提高全球分析仪器，特别是提高我国分析仪器研发、制造、使用水平而努力奋斗。作者认为，分析仪器要振兴、要发展，就必须要注重并处理好本文提出的仪器学理论问题，必须处理好、解决好理论与实践结合的问题。本文可供分析仪器（特别是紫外吸收类分析仪器）的研发者、制造者、使用者和有关领导们参考。1、透过率误差、吸光度误差和吸光度理论值或真值的关系[1]-[15]分析仪器的基础理论非常重要。分析仪器属于光、机、电、计算机和应用五为一体的、技术密集的高科技产品，涉及到的基础理论很多，如果不搞清楚其中的关键理论问题，大家闭着眼睛抓麻雀，或者是知其然不知其所以然，是不可能研发、生产出优质分析仪器的，使用者也不可能用好各类分析仪器、不可能得到准确可靠的分析检测数据。例如：紫外可见分光光度计（UVS）中的透过率误差△T与吸光度误差△A的关系，△T和△A与吸光度测量值Am、吸光度理论值A0的关系[1]，杂散光（S.L.）与吸光度相对误差△A/A0的关系[2]、[3]、[4]、[11]，光谱带宽（SBW）、噪声（N）与△A/A0的关系[3]等等。这些仪器学理论问题如果搞不清楚，既研发不出优质仪器，也用不好分析仪器。目前，国际上许多UVS的研发者、生产者，在仪器的使用说明书中，一般都给出吸光度范围、吸光度误差和透过率范围、透过率误差等等，但是，都未搞清它们之间的关系，有些是随便写的。许多厂商，只要是自己认为是所谓高档UVS,就千篇一律的写为：透过率从0-100%T时（甚至更高），透过率误差（△T）都为0.3%T，这是不对的、绝对做不到的。而吸光度误差都写为： 0.002Abs（0-0.5Abs）和0.004Abs（0.5-1.0Abs）。这里的△T和△A0是矛盾的，，绝大多数UVS生产厂商的产品都是如此，此现象很严普遍。对这个问题的研究工作，作者已经发表不少文章[1]、 [2]、[3]、 [4]、[15]，请读者自己查阅。透过率误差与吸光度误差和吸光度真值的关系，目前国际上很少有人系统的、认真的研究过。在这方面存在许多糊涂概念。作者对此作了深入研究，现在，我们来讨论透过率准确度、透过率误差与吸光度准确度和吸光度误差的关系，以及他们和吸光度真值A的关系。作者从比耳定律的原始表达公式入手，认真研究了这些关系。比耳定律指出：①A＝－logT，故T＝10－A；② C＝（－1/ab）logT, 故，T＝10－abc；①和②中：A为吸光度真值，T为透过率真值，a为摩尔吸光系数，b为光程，C为被测试样的浓度。由此可见，A、T、C之间有着密切的关系。由于A或T的测量误差，可引起对被测试样浓度C的测量误差。若设T的误差为ΔT，则可求出不同ΔT的情况下，相对吸光度误差ΔA/A (ΔA为吸光度真值A与测量值Am之差)与A的关系，或求出不同A下ΔA/A与ΔT的关系。作者研究了ΔA/A与ΔT和A的关系，导出了ΔA/A与ΔT和A的关系之间的理论计算公式如下，它具有普遍的指导意义。设：T－Tm＝ΔT （1－1）A－Am＝ΔA （1－2）（1－1）式、（1－2）中：Tm为透射比的测量值；Am为吸光度的测量值；由（1－1）式得：Tm＝T－ΔT （1－3）根据比耳定律：A＝－logT，可得： T＝10－A （1－4）（1－4）式代入（1－3）式，得Tm＝T－ΔT＝10－A－ΔT （1－5）；由（1－2）式得：Am＝A－ΔA（1－6）根据比耳定律：Am＝－log Tm （1－7）（1－5）式代入（1－7）式，则： Am＝－log Tm＝－log（10－A－ΔT） （1－8）（1－8）式代入（1－6）式，则：A－ΔA＝－log（10－A－ΔT）；所以，ΔA＝log（10－A－ΔT）+ A （1－9）（1－9）式为吸光度误差ΔA与吸光度真值A和透射比绝对误差ΔT关系的理论计算公式。由此可见：①ΔA与A和ΔT的数学关系式比较复杂；②当ΔT一定时，ΔA可通过不同的A求得；。③当A一定时，ΔA可通过不同的ΔT求得；由（1－9）式可得到表1－1～7（因为篇幅冗长，此不赘述；请具体参阅：李昌厚著，《仪器学理论与实践》，北京：科学出版社，P176，2008），由表1－1～7可得下图、表。这些图、表是作者长期研究的经验总结，是一项从理论到实践的、非常重要的仪器学科研成果。在光学类分析仪器的设计、制造、使用和维修工作中很有参考价值，它可以适用于（或覆盖）全世界所有的紫外可见分光光度计。透过率误差ΔT与吸光度误差ΔA和吸光度真值A的关系2、杂散光与吸光度相对误差A/A和吸光度真值A之间的关系[1]-[14]、[6]、[9]、[14] 、[15]作者对杂散光（S）进行了理论推导，得到了S与吸光度相对误差ΔA/A和吸光度真值A之间的关系为：ΔA＝log（Tm/T）＝log[（T+S）/T（1+S）] （令Tm＝（T+S）/（1+S）和S/T=10A S则ΔA＝log [（T+S） /T（1+S）]＝log [（1+10AS）/（1+S）]； 作者根据该计算公式，算出了14种常见的杂散光下，吸光度相对误差A/A和吸光度真值A之间的关系[1]（如文献[1]中的表5－8所示；因为篇幅所限、表格太长，此处不能列出此表，请读者自己查阅）。作者根据表5-8，绘制了以下12条曲线。表5-8和这12条曲线非常重要、非常实用，是作者的一项重要科研成果。表5－8和曲线对紫外可见分光光度计的设计、制造、使用、维修者非常有用，它可以适用、覆盖全世界所有的紫外可见分光光度计。杂散光S与与吸光度相对误差A/A和吸光度真值A之间的关系杂散光对紫外可见分光光度计分析测试误差的影响可分成两种形式，第一种形式是杂散光的波长与测试波长相同。它是由于测试波长因为某些原因而偏离正常光路，在不通过试样的情况下，直接照射到光电转换器上。引起这种杂散光的原因，大多数是由于光学元件、机械零件的反射和漫射所引起。这种杂散光可以通过一个对测试波长不透明的样品来检查。当发现放在比色皿中的不透明样品的透射比不为零时，说明仪器中有这种杂散光存在。但必须注意，当仪器存在零点误差时，有可能造成混淆。如果在不透明的样品上涂上白色，则可增加样品本身反射和散射的效果，可以提高测量灵敏度。杂散光的第二种形式是指测试波长以外的、偏离正常光路而到达光电转换器的光线。它通常是由光学系统的某些缺陷所引起的，如光学元件的表面被擦伤、仪器的光学系统设计不好、机械零部件加工不良，使光路位置错移等等。通常情况下，我们所讲的杂散光，是指包括上述两种杂散光在内的杂散光。假设Is为杂散光的总和，It为光电转换器检测到的总能量，它包括测试波长的能量I和杂散光的能量Is，即It＝I+Is。在实际分析测试工作中，我们需要知道的是杂散光能量Is相对于总能量It的比值。我们常称之为杂散光的量S＝Is/It。由于：I » Is，因此，可以近似的认为It＝I，所以，可以认为S＝Is/I 。S＝Is/I表示：当测试波长的能量降低时，杂散光比例就会相应增加。对紫外可见分光光度计的边缘波长来说，光源的强度、光电转换器的灵敏度和单色器的透过率都是比较低的，这时杂散光的影响就会更加明显。所以，在紫外可见分光光度计中，应该首先检查200～220nm处的杂散光。我们知道，杂散光对参考光束和样品光束的影响是相同的。因此，根据比耳定律，可得到：A＝－log(It+Is)/(I+Is)；因Is＝SI，所以A＝－log（It+ SI）/（I+ SI）＝－log（It+ SI）/[I（1+ S）]=－log[（It/I）+S] /(1+S)= －log(T+S) /(1+S)=－log(T+S) + log(1+S)。当T＝10％，S＝0％时，A＝－log0.1＝1当T＝10％，S＝1％时，A＝－log（0.1+0.01）+ log1.01=0.9629由此可见，当样品的透射比为10％时（即吸光度为1时），1％的杂散光，可使其吸光度从1.000降到0.9629。同理：透射比为10%时，0.1％的杂散光，将使吸光度从1.000降到0.963。一般使用者在紫外可见分光光度计的分析工作中，试样的吸光度都在1Abs以下，如果仪器的杂散光为0.05%时，对1Abs的试样测试时，测试误差仅为0.0019左右（见前述图、表）。因此，杂散光为0.05%时，就基本上能满足绝大部分分析工作的要求。如果紫外可见分光光度计的杂散光为0.01%时，杂散光对分析测试的结果就基本上没有影响了。目前，国际上许多高档紫外可见分光光度计的杂散光都在0.01%以下。虽说杂散光0.01%时，杂散光对分析测试的结果就基本上没有影响了。但是，为了证明制造厂的加工水平，国外最高级的紫外可见分光光度计的杂散光达到8×10－7（0.00008%），普析的国产最高级的紫外可见分光光度计的杂散光，达到了4×10－7（0.00004%），处国际领先水平。杂散光对分析测试结果的误差影响是随着吸光度值增大而增大的。因此，吸光度值越大，对误差的影响也越大。如果吸光度A＝3（即T＝0.001），则杂散光为1%时，分析测试的结果将由A＝3变成A＝1.963（A＝－log（0.001+0.01）+ log1.01=1.9568+0.0043=1.963）。由此可见，吸光度A＝3时，1％的杂散光可使分析测试的结果将由A＝3降到2以下。作者的理论研究和长期使用紫外可见分光光度计的实践表明：当紫外可见分光光度计的杂散光为0.05%时，杂散光对分析测试误差的影响就很小了。这时，对吸光度为1.00A的试样进行分析测试，其结果为0.998A，相对误差为A /A＝0.002/1 ＝0.002（即0.2%）。所以，作者认为，从理论和实践结合的角度看，紫外可见分光光度计的杂散光为0.05%时，就基本能满足常规分析测试和质检工作的要求。3、噪声N与吸光度相对误差ΔA／A和吸光度真值A的关系[1]、[4]、 [5]、[6]、[7]、[16]、[17]从理论与实践的结合上讲，光度噪声对分析测试误差的影响很大，必须重视之。在光度分析中，特别在紫外、可见光度分析中，可以说光度噪声是影响比耳定律偏离的最主要因素之一，它是紫外仪器最主要分析误差的来源。若已知光度噪声为N，则可根据A.J.Owen提出的计算公式：噪声误差（％）＝N100/A，计算出不同噪声N的情况下，吸光度的相对误差A/A（A为吸光度绝对误差，A为吸光度真值）与A的关系，或求出不同A的情况下，A/A与N的关系。例如：若紫外可见分光光度计的噪声N＝±0.002A，吸光度真值为0.5A，则：根据A.J.Owen提出的计算公式，噪声误差（％）（即由噪声引起的相对误差AN/A）＝0.002×100/0.5=0.2/0.5=0.4(%)。，即由噪声引起的相对误差AN/A为0.4%。目前国内外的紫外可见分光光度计制造者和使用者们，很多都不注重仪器的光度噪声。他们并不了解光度噪声对使用者的分析测试结果有多大的影响。、，很少有人从理论上或从理论与实践结合的角度，对此进行认真的研究。有的厂商甚至在样本上不给出光度噪声这个重要指标，有些厂商（技术人员）在测试光度噪声时只测3分钟或15分钟，最多的只测30分钟。这些都是不对的，都是很值得注意的重要问题。作者认真研究了光度噪声N与吸光度的相对误差A/A和吸光度真值A的理论关系，从理论上计算了N与A/A和A的关系。作者研究的结果如文献[1]的表5－10～15所示，因为篇幅所限、表格太长，此处不能列出此表，请读者自己查阅。作者还根据文献[1]的表5－10～表5－15，绘制了12条误差曲线，如下图所示。这是作者多年研究的科研成果，它可以覆盖目前世界上任何不同类型的紫外可见分光光度计，该成果对设计、制造、使用和维修者具有重要的实用参考价值。噪声 N与吸光度相对误差ΔA／A和吸光度真值A的理论关系4、光谱带宽（SBW）与吸光度误差（分析检测误差）的关系1）SBW的定义：光谱仪器的单色器出射狭缝谱面上的光谱数，就叫SBW。若以谱线轮毂法（一种测试方法）表示，则51%峰高处的谱线宽度，就是SBW。具体描述，可见下图所示。光谱带宽(SBW)是非常重要的技术指标，它直接影响分析测试数据的准确度。作者[1]和Owen [5]对SBW做了比较深入的研究，因篇幅所限，请读者自己查阅，此不赘述。 2）光谱带宽对吸收光谱测量误差关系的理论推导：光学类的分析仪器中，光谱带宽非常重要。不同的样品要求用不同的光谱带宽测试，对同一样品，不同的光谱带宽有不同的分析误差。每一个样品，都有自己的最佳光谱带宽，只有在最最佳光谱带宽下才能得到最佳的分析数据。 从理论上讲，比耳定律只适用于单色光，但在实际的吸收光谱仪器中，绝对不可能从光谱仪器的单色器上得到真正的单色光，只能得到波长范围很窄的光谱带。因此，进入被测样品的光束仍然是在一定波段范围内的复合光。由于物质对不同波长的光具有不同的吸光度，因此，在实际工作中即使用很高级的吸收光谱分光光度计、采用很小的光谱带宽，仍然会产生比耳定律的偏离（即产生吸光度测量误差）。作者根据仪器学理论，对光谱仪器的SBW从理论上作了详细研究[1]。作者研究表明：假设SBW为

在使用气相色谱仪进行分析的过程中，定量重复性显得非常的重要，但是往往会遇到重复性不好的情况，严重影响仪器定量分析。日前，仪器信息网的一位网友总结了日常分析中遇到的重复性不好的几个情况，分享给大家。 　　1、衬管和样品气化 　　前段时间在进行FID进行分析时，采用毛细柱分流进样，样品的重复性总是不好，进行了以下排查： 　　(1)重现性差的谱图 　　(2)因为仪器进行过保养，首先怀疑的是毛细柱没有安装好，重新测量了毛细柱装入的长度和位置，重新进行了分析，结果依然不如意，如下图： 　　(3)取出衬管之后，发现使用的是不分流衬管，于是将不分流衬管反装，并重新测定了重复性。 　　分流衬管与不分流衬管，如下图 　　左边的为不分流衬管，右边的为分流直通型衬管。将不分流衬管反装之后(细头朝上)，重新进行了重复性分析，效果依然不理想。 　　(4)到此，主要考虑了毛细柱安装和衬管使用的情况，另外也私下考虑了分流比不稳定的原因，但是一番折腾之后，没有效果。最终还是将问题回归到样品的气化上，可能是由于气化不均匀等造成的重复性不好&mdash &mdash 因为在另外一台同样的仪器上，使用的是螺旋形分流衬管，重复性一直很好。 　　接下来，换了直通型的分流衬管，并加装了石英棉，重复性结果如下： 　　计算了一下RSD，在3%以内。 　　总结：这个案例的分析中，仪器的重复性不好，首先是归结于衬管使用的不合适：将衬管由不分流衬管反装作为分流衬管使用，效果不明显 通过与其他仪器的对比，通过加装石英棉，改变气化室气化效果，从而改进了重复性。 　　上面说到了衬管和样品气化对于进样重复性的影响，很多时候，仪器的重复性不好，极少是仪器本身的原因，比如进样口设计有缺陷、机械阀或者EPC故障等，更多情况下是细节和个人手法问题。 　　2、进样垫安装对于仪器重复性的影响 　　前段时间做ECD一个两组分样品的含量测定，发现重复进样得到的样品的含量差别较大。　　进样时候，感觉进样时毫无阻力，同时拔针时似乎又有气体反冲的感觉，稍稍紧了四分之一圈进样帽，重新进样，重复性良好 　　进样垫过松会造成重复性差，过紧也会造成重复性差，下图是进样垫过紧的重现性 　　进样垫过紧时，进样针(主要是1微升)比较难插入进样垫中进样，还容易造成针头弯折等情况。 　　总而言之，进样垫的松紧程度对仪器的重现性，尤其是毛细柱的重现性影响较大，填充柱也会有影响 因为这个原因很难定量的描述，还得分析人员自己根据经验把握。 　　3、样品溶剂对于仪器重复性的影响 　　在分析样品时，除了仪器硬件的原因之外，有时候样品的处理对重现性也是有影响的。比如说，溶剂选择不合适拖尾严重，会影响到重现性 　　下图是一种以烷烃作为溶剂的样品的重现性 　　实际上，溶质峰(细峰)的积分面积的RSD在3%以内，但是溶质峰的 峰形重复性实在不怎么样，更改溶剂为醇类之后，整体的重复性，不管是峰面积还是峰形，都会好很多，分离度也不错，如下图所示： 　　总结：实际上，对于重复性而言，很多时候原因并不在于仪器本身的性能上。多说一句，和一些同事交流时候，有些说法是用了自动进样器就如何如何好，实际情况是不用自动进样器也能有好的分析结论，用了也未必好，关键还在于对于细节的把握上。 　　原帖：气相色谱仪进样重复性差的几个原因（一） 　　气相色谱仪进样重复性差的几个原因（二）