硼氢化钠催化产氢装置

文章来自果壳网；北京方程佰金转发（文/三畝）提起氰化钠，很多人都会闻之色变。甚至有媒体以“核生化部队爆炸现场测出钠元素，钠遇水易爆燃”为题进行了报道。不过实际上氰化钠中的“钠离子”不危险，危险的是这次爆炸现场可能存在的“氰化钠”这个物质中的另外一半——“氰离子”，而更危险的是不做任何调查直接把听到的东西变成新闻的不求甚解的态度。“氰”是不是彻头彻尾的坏？我们先别着急下结论。首先“氰”有一个挺美好的名字。这种离子和青色的东西有点儿关系，所以西方人管她叫做Cyanide“青色”在英文中是“Cyan”），非常有名的染料普鲁士蓝（Prussian blue）就是一种含有“氰”的物质。实际上，普鲁士蓝是一种救命的药物：对于铊中毒有很好的治疗作用。普鲁士蓝。图片来源：dailytech.com普鲁士蓝里面的“氰”之所以能够安安分分地做不产生毒性，是因为在普鲁士蓝里面还含有一些居委会大妈——“铁离子”。“铁离子”能够牢牢地把“氰”抓在自己身边不让他们出去捣乱。可是如果是“氰化钠”就不行了。这个组合里面的“钠离子”搞不定“氰”。如果这个“氰化钠”没有溶解到水里面，那么这个“氰”还算是老实，能守在“钠离子”旁边不跑。但是只要空气里面有一点点湿气，“氰”就会见缝插针地随着这点儿湿气跑出去，同时形成一个叫做“氰化氢”的剧毒气体。这种“氰化氢”略微带着一点儿苦杏仁味，所以你看动画片中的柯南经常会闻闻死者的嘴巴，然后只见一道闪电从脑海中劈过：真相只有一个，死者氰化物毒死的。《名侦探柯南》中，受害者死于氰化物中毒的情节。图片来源：b.bbi.com.tw当然要是遇到更多的水（比如南方梅雨季节里面能拧出水来的空气或者干脆就是一杯水），“氰化钠”里面的那些“氰”就会更加撒欢儿往外跑。“氰”跑出来会干嘛呢？如果在动物（包括人）体内，这些“氰”就会牢牢地抓住身体里面的“铁离子”大妈：“我可算找着您了，‘钠离子’太不给力了，还是您带着我吧，您带着我吧。”这要是在别处也就算了，“铁”大妈带着就带着。可是动物体内的“铁离子”太重要了，人家要运送比“氰”重要一千倍的东西——氧；运送氧还是次要的，还有更多的铁离子在细胞内运输重要一万倍的东西——呼吸作用所需的电子流。这是维持细胞运作最根本的动力。一旦“铁”大妈被“氰”给缠住了分不开身，它作为电子传递链的正常任务就无法执行了，细胞呼吸由此断绝，能量的供应也都断掉了；而一旦能量缺失，控制身体所有机能的中枢神经系统就会极快停止工作。接下来，呼吸和心跳就会停止，各大重要脏器（比如肝和肾）就会衰竭。很短时间内生命停摆。普鲁士蓝毒性很小，因为在普鲁士蓝里面人家“氰”已经找着组织“铁离子”了）。“氰化钠”、“氰化钾”和“氰化氢”剧毒（根据法医学经验，氰化钾的致死量在50毫克到250毫克，也就是0.05克到0.25克之间）是因为这些物质里面的“氰”都还是活动能力很强的，没被看住。到底有多毒呢？用我们经常用的LD50（lethal dose 50%，在指定时间内杀死测试动物中一半数量所需要的剂量）指标对比，砒霜是（大鼠口服）14.6毫克/千克（体重），而氰化钠是（大鼠口服）6.44毫克/千克（体重），氰化钾是（大鼠口服）5毫克-10毫克/千克（体重）。也就是说，这东西比砒霜还要厉害三分。更可怕的是这些剧毒的氰化物很容易在水里溶解的，所以起效非常快（我们的黑话叫做“动力学速度很快”），除非剂量非常小，15分钟到1个小时之内就可以置人于死地，给医生留下的抢救时间非常有限。相比较而言，砒霜可以算是慢性子了，服毒1小时后开始看到症状，几个小时甚至一天之后才会致死。见血封喉是啥意思，大概就是这个意思。顺便说一下，这两天有个谣言说小心不要淋雨，因为雨里面可能有这个东西。嗯，这么说吧，如果您要是淋到的雨里面的这东西浓度高到能够透过皮肤造成伤害的话，您也就没有机会站着淋雨了：空气里面的氰化氢的含量已经把您给撂倒了。氰化钠的工业用途既然这个“氰化钠”这么厉害，而且这东西遇到水就会变成别的东西，那么一定是有坏蛋把这匹猛虎给放出来了！这是个阴谋吗？是有人制造出大量氰化钠来害人的吗？还真不是这样。氰化物最主要的用途是在金和银的开采上。由于“氰”这个傍大款的脾气，他见到“铁”大妈的时候就牢牢地抓住“铁”大妈，见到“金”大妈和“银”大妈的时候当然就更加揪住不放了。在冶金行业中，就是利用“氰”的这个见钱眼开的脾气来把矿石中稀稀落落存在那点儿“金”和“银”给抠出来。开采金矿使用的氰化钠。图片来源：globalchemmade.com除了这个，氰化物还用来做橡胶，还在制药行业中有用处。所以不能冤枉别人，这东西只要管理好了还是挺有用处的。那到底该怎么管理呢？要想让这些家伙始终做个“安静的美男子”，就一定要把他们放在密封容器之中，搁在阴凉并且通风良好的地方。不要让他们有机会和水见面，尤其不能见到一丁点儿酸（醋都不行，不要说盐酸硫酸硝酸这样的东西）。以前我们读大学的时候，氰化钠是放在一个密封的小瓶子里面，小瓶子外面就是专门中和氰化钠毒性的“硫代硫酸钠”（另外一个居委会大妈，大概相当于朝阳群众，专灭“氰”这种捣蛋脾气）。这样就算遇到什么不可控制的情况（比如地震），氰化钠这小子跑出来了也立刻被干掉。当然，无论采取什么措施，都需要人的观念上的改变。再良好的规范，如果大家都不能够按照规范操作的话，就都白搭了。（编辑：球藻怪）本文首发自微信公众号“言安堂”，经作者授权转载。言安堂微信号：Yan_Huang_TH。

氢化物发生法：通过一些元素在一定条件下与还原剂形成气态的自由原子或氢化物或易挥发的气态化合物，与介质分离，然后导入石英管原子化器进行原子化。日立火焰原子吸收法和氢化物发生器联用，可实现独家的偏振塞曼背景校正，从而保证基线稳定，得到更准确的结果，这种原子化法适用于As、Se、Sb等元素。采用氢化物发生法对硒Se进行微量分析，可以达到相当于自来水水质基准值或环境基准值的 1/10，即1 μg /L附近的范围。 硒的预处理硒在河流中以4价或6价形式存在，但6价的硒不生成氢化物，所以要在预处理时统一为4 价的硒，然后进行测定。下面采用JIS K0102 62.7所述硒分析样品的前处理方法，将河水中6价的硒还原为4价。日立氢化物发生器HFS-4下面是测定硒的HFS-4流路图。测定硒时不需要添加预还原剂，所以在HFS-4中流动的是样品、盐酸、硼氢化钠三种液体。样品中的4价硒和硼氢化钠反应，生成硒化氢（H2Se），将其导入到加热石英池中进行分析。分析河流中的硒将河流水认证标准物质稀释2倍，按照 JIS K 0102 67.2 基准方法进行测定。如果在测定砷后再进行硒的测定，由于流路中有碘化钾残留，会造成硒的吸光度降低。所以如果要进行两种元素的测定，请先测定硒。实验方法及结果如下图所示：综上所述，日立原子吸收分光光度计在采用氢化物发生法测定硒时，拥有独家的偏振塞曼背景校正技术；并且日立HFS-4氢化物发生器装载了有8根滚轴的蠕动泵，不需要添加预还原剂，利用3液混合流路就可进行测定。该方法基线稳定，灵敏度高，干扰少，可得到准确可靠的结果。关于日立偏振塞曼原子吸收分光光度计ZA3000系列热分析仪详情，请见： https://www.instrument.com.cn/netshow/SH102446/C170248.htm 关于日立高新技术公司：日立高新技术公司，于2013年1月，融合了X射线和热分析等核心技术，成立了日立高新技术科学。以“光”“电子线”“X射线”“热”分析为核心技术，精工电子将本公司的全部股份转让给了株式会社日立高新，因此公司变为日立高新的子公司，同时公司名称变更为株式会社日立高新技术科学，扩大了科学计测仪器领域的解决方案。日立高新技术集团产品涵盖半导体制造、生命科学、电子零配件、液晶制造及工业电子材料，产品线更丰富的日立高新技术集团，将继续引领科学领域的核心技术。

p　　【财新网】据央视网8月18日“焦点访谈”栏目报道，在天津港“8· 12”火灾爆炸事故现场的核心区，官方检测到氰化钠和有毒气体都达到了仪器测量的最高值。/pp　　央视报道称，北京消防总队的生化侦检队伍，配备了先进的检测设备，负责探测爆炸区域内的有毒有害气体。北京公安消防总队参谋吕峥介绍：“这个是我们北京总队核生化侦检车，这个车功能就是能进入现场边缘地带，能测定有毒有害的范围。”那它都能检测到什么物质呢?吕峥说：“检测到化学有害物或者生物的一些比如说病毒、病菌这些都可以。”/pp　　爆炸发生后，事故区域的空气就处于严密的监测中，每天都会有多支小分队对空气进行监测。而8月16日上午，这些侦检队员们的任务是对爆炸核心区域的空气进行采样。为了保证安全，进入核心区域前，所有队员、包括记者在内都必须穿着防护服、佩戴空气呼吸器。由于空气呼吸器的供氧时间只有半个小时，侦检队员们必须迅速完成计划区域的检测工作。/pp　　做好防护工作后，央视记者跟随侦检队员，来到了距离爆炸核心区500米的集结地。由于前方已经没有道路，所有人员必须在这里下车。而就在此时，车载监测系统和手持监测仪同时发出了警报声，提示空气中的有害气体已经超过了仪器能够测量的最高值。/pp　　侦检队伍继续徒步向爆炸核心区方向前进。沿途记者看到，在爆炸核心区的外围，为了防止降雨后污水外溢，已经垒起了一道一米多高的防护堤。前进过程中，侦检队员手持的报警器依然在提示有害气体爆表。/pp　　北京公安消防总队副参谋长李兴华介绍：“今天上午这趟去采集的结果，侦测的结果跟昨天几乎一样，还是氰化钠和神经性毒气这两种有毒的气体。这两项指标都达到最高值。”/pp　　央视记者进而采访了北京化工大学国家新危险化学品评估及事故鉴定实验室博士门宝，他表示：“氰化钠固体毒性非常大，只要碰到皮肤破伤处或者吸入或者误食大概有几十毫克可以致死。”/pp　　门博士介绍，氰化钠是一种白色粉末状的剧毒物质。由于毒性很大，不方便用来试验，但可以用化学性质与之相似的无毒物质碳酸氢钠来演示它的一些特性。门博士将碳酸氢钠放入蒸馏水中，可以看到它能够很快溶解，并且没有气体产生，而与酸性液体接触后则迅速产生大量气泡。/pp　　门博士告诉记者，氰化钠遇到酸性物质会产生大量剧毒的氢氰酸，但在碱性环境下比较稳定。现场如果有散落的量比较大的氰化钠应进行清理或者掩埋，对于空气中漂浮的和地面散落的氰化钠颗粒，可以通过喷洒低浓度的碱性双氧水来消除毒性。目前，事故现场已经开始了这项工作。如果处理及时，即便降雨，也不会造成太大影响。/pp　　在对爆炸核心区的空气进行监测时，除了氰化钠，还发现了一种物质就是神经性毒气，门博士介绍，爆炸区域的多种危化品都可能产生这类物质。他说：“这些物质遇水或者遇碱能产生气体然后产生神经性毒气，比如氰化钠还有一些硫化碱，另外一些物质在高温爆炸过程中会发生化学反应，产生有毒性气体，比如二甲基二硫。神经性毒气一旦人吸入，可以与神经细胞作用，使酶失活，另外可以导致呼吸系统心脏等骤停进而导致人死亡。”/pp　　门博士建议，如果神经性毒气密度较高，应尽快撤离，如果超标不严重，也应做好防护措施，避免与人体接触。事实上，本次爆炸现场的危险远不止这些。现场危化品的种类和数量，超乎想象。/pp　　公安部消防局副局长牛跃光表示：“40多种危化品，目前了解到的情况有硝铵、硝酸钾这些硝类的应该是炸药类的，这个量是非常大的，像硝酸铵目前我们了解到可能在800吨左右，还有硝酸钾500吨，加上氰化钠这类物品，要超过2000吨。”/pp　　牛跃光告诉记者，由于瑞海公司办公楼已经被毁，货物记录不清，所以爆炸现场具体的危化品数量有待最终确认，但现在能够确认的危化品数量在3000吨左右。/pp　　瑞海公司仓库示意图显示，凡是能够堆放物品的地方，全部放满了危化品。牛跃光说：“我干消防40多年了，像此类的危险品仓库，这还是历经最复杂的一次灾害事故。”/pp　　由于情况复杂，危化品的生产厂家，氰化钠所属的河北诚信有限责任公司相关人员也赶到现场，参与处置。河北诚信有限责任公司总经理智群申介绍，现场核实有700来吨氰化钠：“当地按照应急指挥中心，他们在当地有运输车辆，帮助我们把东西运回去。”/pp　　核心区包装完好的氰化钠将运回企业，而爆炸发生时，还有氰化钠颗粒散落到外围。在今天上午的发布会中，天津市副市长何树山介绍说，对外围氰化钠的清理搜寻分成了三个区域，分别为离核心爆炸点一公里半径范围、两公里半径范围、三公里半径范围：“我们从13号开始这几天已经把一公里半径搜寻完了，两公里半径搜寻完了，今天傍晚可以把三公里半径搜集完。”/p