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【转帖】关于Br在XRF中的一些问题

  • fredy-jason
    2007/11/03
  • 私聊

RoHS/WEEE指令

  • 一般的XRF RoHS測試儀器只能夠測出Br的總量.卻無法測出PBB及PBDE的正確含量,测试结果超标的现象是家常便饭,部分人在测试时候并不知道如判定和处理,以下介绍的就是如何应对这些问题的一些经验之谈:

    XRF检测出来的总溴的概念不是溴化物,而是指溴元素。总溴超标不一定是PBB和PBDE超标,也有可能物质中含有其它大量的溴化物。用XRF的检测仪器,只能检测总溴和总铬。所以具体的六价铬和PBB,PBDE还需要更详尽的检测!一般来说,总溴超标并不代表着PBB和PBDE也超标。如这边检测出总溴三万多的,PBB和PBDE经化学检测,结果还是很低的。当然,有个别是超标的。

    遇到总溴的超标情况,一般都需要进行PBB PBDE的检测,但如果是使用XRF的测试后不妨去看看溴的能谱,其实大多数的溴超标都会显示一个非常高的Ka线跟Kb线能谱,中间可能还会有些PB的La 线的干扰。
    如果是说溴测出来是几万的话,不可能是其它元素的影响,之所以检测合格,是因为虽然也是含有溴,但不是ROHS所涉及到的地方,正常测离来几万的话,换算成阻燃剂的量都是很大的,是人为加进去的,此时,你的供应商可以很清楚的告诉你加入的是哪种阻燃剂。而测出在几百的溴,那倒是很危险的。
    用XRF测试电子和电器物料,在68%的置信水平(程度)下,各元素判断依据和结果如下:
    Pb<700PPM:P; 7001300PPM:F, 豁免:E
    Hg<700PPM:P; 7001300PPM:F,豁免:E
    Cr<700PPM:P; Pb>700PPM:V, 豁免:E
    Cd<70PPM:P; 70130PPM:F, 豁免:E
    Br<300PPM:P; Br>300PPM:V, 豁免:E
    P:Pass 合格
    F:Fail 不合格
    V:Validate 需要采用化学分析方法进一步验证
    E:Exempt RoHS豁免
    溴化阻燃剂不止是PBB,PBDE,主要还有四溴双酚
    还有六溴环十二烷,所以总溴含量高并不代表PBB,PBDE会超标,
    一般现在的电路板上的总溴含量都会很高,我们在进行检测时也未发现有PBB,PBDE。
    测试出来总溴几百也不一定是危险的,其实应该调查材料的阻燃等级,
    阻燃等级是依次增加的,对这方面调查清楚了之后对你的判断会起到关键的作用。

    用荧光光谱仪XFR测出总溴超标,并不代表PBB,PBDE超标,如果要知道PBB和PBDE的精确含量。一般都用气相色谱质谱仪(GC-MS)来测。

    总溴包含很多溴元素,PBB、PBDE只是总溴的其中两种而欧盟控制的也是这两种。但是PBB、PBDE里面分别包括1到10个溴元素。所以用XRF测总溴超标不定是PBB、PBDE超标,所以就要经过化学测试再一次测试才能判断欧盟控制的PBB、PBDE是否超标。根据SJT 11365 《电子信息产品中有毒有害物质的检测方法》,总溴测试超过300ppm就应该用GC/MS精确测试是否含有PBDE/PBB。PBDE/PBB是人为添加的,所以重点是对供应商的管理。不然那么多的东东总溴超标,不可能都拿去GC/MS测试呀,费用非常高,所以要看你们的供应商管控的。我们公司也有碰到这个问题的。 其实XRF只是一个初步筛选,若总溴不超标,那PBDES和PBBS就一定不会超标;但总溴超标不代表溴化阻燃剂中溴超标,还是要进一步检测的。
    总溴含量并不代表就是PBB,PBDE的含量,在最新的豁免条款中十溴二苯醚是豁免的,所以还是要做湿化学。
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  • fredy-jason

    第1楼2007/11/03

    能量色散型X射线荧光分析装置是ED-XRF(Energy Dispersive X-Ray Fluorescence),波长色散型荧光光谱仪是WD-XRF(Wavelength Dispersive X-Ray Fluorescence),还有偏振能量色散型荧光光谱仪,XRF测试属于定性半定量测试,XRF只能进行元素分析,而不能进行价态,而且XRF受基体干扰非常严重,即材料的组成成分对结果影响很大。一般来说对单纯的材料,如PP、PE、PS、高纯度的金属等,XRF测试结果的误差范围为±30%甚至更低;对复合材料,如PC+ABS、PS+PE、各种合金(含量大于1%的元素超过2种),XRF测试结果的误差范围为 40~50%,材料越复杂误差越大。所以合金的测试结果误差一般要比复合塑胶的测试结果大。

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  • nameylf

    第2楼2007/11/03

    从严格的意义上来说,误差应该用“标准偏差”来表示,用百分数来表示非常不严格;因为XRF的测量是一个统计过程,不同的置信度范围,百分比表示的数字会相差好几倍,而“标准偏差”是一个固定值,能够准确的评价每一次测量数据的误差范围和可能的风险,这也是在IEC62321中,对XRF的测试数据分析,均以“标准偏差”来表述的原因。

    fredy-jason 发表:能量色散型X射线荧光分析装置是ED-XRF(Energy Dispersive X-Ray Fluorescence),波长色散型荧光光谱仪是WD-XRF(Wavelength Dispersive X-Ray Fluorescence),还有偏振能量色散型荧光光谱仪,XRF测试属于定性半定量测试,XRF只能进行元素分析,而不能进行价态,而且XRF受基体干扰非常严重,即材料的组成成分对结果影响很大。一般来说对单纯的材料,如PP、PE、PS、高纯度的金属等,XRF测试结果的误差范围为±30%甚至更低;对复合材料,如PC+ABS、PS+PE、各种合金(含量大于1%的元素超过2种),XRF测试结果的误差范围为 40~50%,材料越复杂误差越大。所以合金的测试结果误差一般要比复合塑胶的测试结果大。

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  • seadao

    第3楼2007/11/23

    楼上的专业阿。好多年没碰这个了,都快忘了。。

    nameylf 发表:从严格的意义上来说,误差应该用“标准偏差”来表示,用百分数来表示非常不严格;因为XRF的测量是一个统计过程,不同的置信度范围,百分比表示的数字会相差好几倍,而“标准偏差”是一个固定值,能够准确的评价每一次测量数据的误差范围和可能的风险,这也是在IEC62321中,对XRF的测试数据分析,均以“标准偏差”来表述的原因。

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