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【讨论】高手论坛:内标曲线法讨论

  • luoxiandong
    2007/11/03
  • 私聊

气质联用(GCMS)

  • 内标曲线法在色谱中用途广泛,特别在控制回收率、控制衍生效果和减少进样量重复性上的优点。
    偶尔在一份公司的SOP中看到,内标曲线法的最后计算公司是:R=(c*v*d)/w 公式中的各字母意思分别是:样品含量,样液浓度,定容体积,稀释倍数,称样重量,
    我觉得公式不对,我认为内标法应该是与定容体积无直接关系
    下面谈谈我的理解,请诸位指正:
    内标法的最初表述是:
    m组分/m内标=fi*(A组分/A内标) ---(1) (忽略截距)
    先用校准标准液(含同质量内标)求得相对校正因子fi,然后在样品中加入一定质量的内标物质,再用(1)式计算样品的m组分,最后的结果应该是组分的质量。
    内标曲线法在内标法的基础上引入消除相对校正因子fi的组分浓度梯度,通过曲线来消除随机误差和系统误差,校准了相对校正因子fi。
    内标曲线的二维坐标系是以A组分/A内标为纵坐标,与质量比m组分/m内标为横坐标的体系,又因为为了达到内标物在标准校准液和样品的质量接近(减小组分和内标由于不同浓度带来的响应歧视),所以m内标为相同质量(非决定相当)。
    所以把m内标也看作一常量。则内标曲线的基本公式可写成:
    (A组分/A内标)=(M组分/M内标)*fi + B -----(2)
    (2)式可写成:(A组分/A内标)= M组分* F + B
    所以我认为内标曲线法的公式应该是:
    R={[(A组分/A内标)- B]/F}/w
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  • gentlehorse

    第1楼2007/11/03

    对于公式R=(c*v*d)/w的成立应该是没有异议的,无论内标法还是外标法。内标法和外标法只是其中的浓度c求出的过程不同而已。(其中R,c,v,d,w分别代表样品含量,样液浓度,定容体积,稀释倍数,称样重量)

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  • luoxiandong

    第2楼2007/11/04

    内标法有必要求样品溶液浓度c吗?

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  • luoxiandong

    第3楼2007/11/05

    根据不确定度的评估中,建立数学模型时我觉得内标法用R=c*v*d/w是不科学的。

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  • xiaomity

    第4楼2007/11/05

    一般 都每深究这类问题。本来公司也是为了省些事。在样品和对照品配制方法不完全相同时,浓度是必要的

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  • luoxiandong

    第5楼2007/11/07

    样品和对照品配制不同时,用内标物定量是内标法的部分应用,它实际上是定出上机样液中组分总含量,根据吸取样液的体积算得上机样液浓度,-----这实质上是用内标法算出溶液的浓度,是内标法(样液)。接下来是用数学统计法来求样品组分的含量,样液的总体积乘上上机样液浓度得到组分总含量,再除以样品质量得到样品组分的含量。但这样做法实际上是增加了检测的偏差风险,是增加不准确因素的操作。
    呵呵,请指正

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  • luoxiandong

    第6楼2007/11/09

    没有人留言啊?

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  • luoxiandong

    第8楼2007/11/12

    看来是大家不赞同我的观点啊....

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  • luoxiandong

    第9楼2007/11/12

    又或者大家都赞同我的观点!

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