【分享】美国FDA 和欧盟农残检测技术及最新进展

1.4 基质增强效应的修正[1]
对于农药标准品在基质存在的情况下相对于纯溶剂当中有较高响应的现象，FDA 采用以下方法予以修正：采用标准加入法或者结构类似的内标化合物进行定量，如用D - 苯醚菊酯作为内标对甲氰菊酯进行定量。这种方法适用于对已检出的个别农药进行准确的定量分析。
FDA 属下的六个农药残留分析实验室已经采用了Agilent 保留时间锁定软件，以方便地将FDA所开发的新方法移植到所有的GC 和GC-MASS 当中，同时数据的比对更加容易。
1.5 美国农业部最新农药残留检测方法(MRM)2003 年美国农业部的S. Lehotay 等人发表了一个新的检测蔬菜、水果当中农药多残留的GC-MS 分析方法[2]。这个方法的特点包括：
1) 前处理速度快 ；
2) 操作容易 ；
3) 费用低廉 ；
4) 适用范围广 ；
5) 操作安全 ；
6) 可用于常规实验室。
采用此方法，其正常回收率为90% 左右，变异系数为5%左右, 方法检测限 (MDL) 大约为1 ppb；1个实验人员每天可以处理20~25 个样品，每个样品的前处理费用大约为US$1.00。

此方法样品前处理流程如下：

1) 在Teflon离心管中称取10.0g匀浆好的样品, 加入10.0mL乙腈, 在震摇机上剧烈震荡1.0分钟；
2) 加入4.0g无水MgSO4和1.0g NaCl, 1.0 min, 在震摇机上混匀1.0 分钟，然后离心5.0 分钟；
3) 转移 1.0ml 乙腈上清液到盛有25mg PSA和150mg无水MgSO4 的Teflon 离心管中，在震摇机上震30s, 再离心1.0min, 然后转移0.5mL 上清液到样品瓶中并加入分析保护剂，进行分析。
2 欧盟(EU)农残检测状况
2.1 欧盟食品安全- 农药
1991年欧盟允许使用的农药大约有834种。2003年7 月，320 种农药被从名单上删除，目前欧盟正在考虑删除另外150 种农药。目前欧盟批准使用的农药大约有340 种，而大约150 种农药正在使用中。
2.2 欧盟食品安全- 农药残留限量
欧盟所有成员国一般都遵循欧盟制定和发布的限量要求，在经过验证后，成员国可以设定更低的检出限，欧盟其他成员国随后也遵循这一限量。
欧盟已经对133种农药设定了17,000个限量，可从以下网站得到相关信息：
http://europa.eu.int/comm/food/fs/ph_ps/pest/index_en.htm
如果没有某种农药的限量，欧盟各国可自行设定其标准。比如德国，所有没有明确限量要求的农药，其值都为10 μg/kg。
欧盟并不指定或者限定分析方法，只要是经过验证的方法都可以采用。以下三个方法就是欧盟文件中所列举的符合要求的分析方法：
1） W.Specht, S.Pelz, W.Gilsbach, Fresenius，J. Anal.Chem, 1995,353, 183~190;
2） A.Anderson, H, Palsheden, Fresenius，J. Anal.Chem, 1991,399, 365~367;
3）Analytical Methods for Pesticide Residues in foodstuffs, Ministry of Public Health,Welfare and Sport, The Netherlands,6.Edition,1996.
2.3 欧盟对农药残留分析的要求[3]
1) 选择离子检测时，如果所选择的目标化合物的特征离子都大于m/z 200, 则至少需要两个,如果只是大于m/z 100, 至少要选择三个;
2) 日常检测当中回收率的要求：60~140%。对检出目标化合物进行确认分析时，其回收率应该在70~110%;
3) 在定性分析时，目标化合物特征离子比率与标准样品相比处于70~130% 之间。
2.4 基质增强效应的修正[3]
与F D A 的要求不同，E U 允许实验者将标准品溶液添加到相应的样品基质当中以弥补基质增强效应带来的定量偏差。在EU 规范当中这被称为：matrixmatched calibration. 而且可以用一种有代表性的样品基质替代所有的分析样品。同时E U 认为标准加入法是消除此效应的理想方式。
参考文献
[1] Gregory E. Mercer, (2004) Journal of AOAC International Vol. 87, 521~540
[2] Michelangelo anastassiades, steven J.Lehothay, Darinka stajnbaher, Farnk J.Schenck, (2003) Journal of AOAC International VoL.86, 412~431
[3] “Quality Control Procedures for Pesticide Residues Analysis” Second Edition, 1999/2000