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【求助】如何解决样品空白出现负值?(原子吸收)

原子吸收光谱(AAS)

  • 标准空白和样品空白吸光度几乎相同,在线性曲线下,样品吸光度出现负值,这种情况能否把样品空白忽略不计?

    如果选择二次方程曲线(新合理)的话,空白吸光度能够大于0。
    选择二次方程曲线的话,如何计算检出限?(线性下检出限=3s/k)请说清楚!!谢谢
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  • wawawa

    第1楼2008/08/28

    如果空白的绝对值很小,相对于样品来说可以忽略,那你忽略也行(非考核时),如需更准确的,还是把负值扣去,也就是变成加上空白的绝对值.对计算来说,样品和空白在直线上的X轴截距就是样品的浓度.但你要分别代入曲线后以浓度相减,不可吸光度相减再代入曲线.如吸光度先相减,则再乘上直线的斜率即可,不再算截距.

    kfcsee 发表:标准空白和样品空白吸光度几乎相同,在线性曲线下,样品吸光度出现负值,这种情况能否把样品空白忽略不计?

    如果选择二次方程曲线(新合理)的话,空白吸光度能够大于0。
    选择二次方程曲线的话,如何计算检出限?(线性下检出限=3s/k)请说清楚!!谢谢

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  • 夜市

    第2楼2008/08/28

    吸光度出现负值,到底负多少?可能是基线漂移
    至于二次曲线拟合如何算检出限,期待高人来解答!

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  • 天涯

    第3楼2008/08/28

    我觉得要是标准空白和样品空白吸光值基本一样的话是可以忽略的。

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  • 做牛做马

    第4楼2008/08/28

    不管是一次曲线还是二次曲线,都是采用最小二乘法来拟合的,这里的偏差就是拟合曲线到真实曲线之间的距离,也就是最小二乘法定义中所说的最小距离,所以标准偏差可以根据这个来求
    最小二乘法的基本原理和多项式拟合.doc

    kfcsee 发表:标准空白和样品空白吸光度几乎相同,在线性曲线下,样品吸光度出现负值,这种情况能否把样品空白忽略不计?

    如果选择二次方程曲线(新合理)的话,空白吸光度能够大于0。
    选择二次方程曲线的话,如何计算检出限?(线性下检出限=3s/k)请说清楚!!谢谢

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  • liu999999

    第5楼2008/08/28

    这种情况,我也遇到过。一般是按照加上空白值计算。
    有高手出来讲讲吧

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  • calfstone

    第6楼2008/08/28

    1、从样品空白的属性来看,不能够忽略不计,即便它是负的。
    2、检出限的计算中对标准曲线要求一般是线性,空白多次测定的信号标准偏差3S,然后是斜率的问题。
    2.1 你可以在低浓度范围重新测定标准曲线,线性最小二乘拟合,检查截距跟0的差异,然后用斜率k来计算检出限:3s/k.(意思是你的标准曲线在低浓度范围不一定适用,且可能你的标准曲线做得不够好)。
    2.2 你可以用接近检出限的标准参考物质单点校正求斜率k。
    3.3 如果不太有理论支撑的计算,你的方程Abs.=a*C^2+b*C+c,把3S带入方程也可以计算出检出限的:3S=a*C^2+b*C+c(一元二次方程)。
    题外:检出限要求的是首先考察空白的统计属性3S,然后是信号到空白的映射。检出限计算中的/k就体现这样的映射。
    数据处理版面最近有检出限的讨论,希望有帮助!

    kfcsee 发表:标准空白和样品空白吸光度几乎相同,在线性曲线下,样品吸光度出现负值,这种情况能否把样品空白忽略不计?如果选择二次方程曲线(新合理)的话,空白吸光度能够大于0。选择二次方程曲线的话,如何计算检出限?(线性下检出限=3s/k)请说清楚!!谢谢

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  • songsfl

    第8楼2008/09/01

    理论上不应该出现负值.
    因为你样品空白和标准空白都差不多..就保证基线是重合的.就算样品没含量.但是水里的含量是一样.

    实际情况.可能是你用的酸度不一样.等等..如果出现负值你就当零处理呗..你总不能给别人发报告弄个负数上去啊.

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  • maples

    第11楼2008/09/02

    同意~说得很好
    样品空白出现负值只能说明你的标准品溶液中会少量带有待测元素
    这可能是购买的标准品中本来就有的,因此干净的空白样品可能会出现负值
    再有情况就是新坩埚或新聚四氟消解罐没有做老化处理,老化几次空白就变高了

    wawawa 发表:如果空白的绝对值很小,相对于样品来说可以忽略,那你忽略也行(非考核时),如需更准确的,还是把负值扣去,也就是变成加上空白的绝对值.对计算来说,样品和空白在直线上的X轴截距就是样品的浓度.但你要分别代入曲线后以浓度相减,不可吸光度相减再代入曲线.如吸光度先相减,则再乘上直线的斜率即可,不再算截距.

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  • 骆驼

    第12楼2008/09/03

    昏倒,标准空白和样品空白都基本一致了,就说明没有什么问题了,至于样品空白现实负值,那是因为标准曲线斜率所致,这个没有办法避免的。 像原子荧光仪器,如果出现这样的情况,系统就会现实样品空白为O~ (我们用的吉天的原子荧光)。不知道什么原子吸收不这样设计呢?
    当空白出现负值时,本人认为是正常现象,如果很在乎的话,加大进样量消除就是了

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