qqsand
第3楼2008/09/12
楼主指的是卡尔费休水份测量法吧,因为卡尔费休法属于氧化还原滴定法中的碘量法,而这个方法明确规定了滴定环境在PH在5-7之间。
一般来说PH过低,反应常数会下降,滴定速度会变慢,过高会出现幅反应,甚至终点消失。原因是卡尔费休试剂的主要反应成分是碘和二氧化硫。
它们都是酸性物质,如果PH高了,就会发生中和反应了,这个反应很好理解。另外碘也会发生歧化反应:
3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O
PH值低了反应变慢的原因是卡尔费休法滴定的基本原理是: I2 + SO2 + H2O = 2HI + H2SO4 ,这是一个可逆反应,德国人卡尔费休加入了一种有机碱来中和产生的酸,就是吡啶。后来又用甲醇来结合中和物硫酸酐吡啶,使其更稳定。这就是经典的卡尔费休试剂的所有成分。 PH值低了,相当于H2SO4的量增多了,反应就向反方向移动了,速度就变慢了。
另外酸性太强,会催化碘离子、碘被氧气氧化,这也会造成一定误差。