【求助】请教老师关于硅谱和硼谱内标的问题

刚在论坛上看到，有的11B不是用的内标，是用外标的，我想请问老师：用什么做外标呢？具体怎么做的呢？

检测硅谱可以使用 TMS 作内标, 因为 TMS 含有硅, 且惰性不反应.
检测硼谱可以使用 BF3-Et2O (47%) (三氟化硼乙醚溶液) 作外标, 如果不好得到 (近些年被列为毒品级) 用 H3BO3 (硼酸) 也可以介绍, 但是报告化学位移时需要交待一下. 到时可以对比平移化学位移. 这两种都不好和检测样品混合, 因为酸性可能破坏样品检测环境甚至产生反应, 因此改用外标法检测.

外标检测法其实非常简单, 首先检测外标 (BF3-Et2O), 得到的信号峰定为0, 然后置入样品, 得到的信号峰不再标定, 所得化学位移就是该样品的化学位移值. 这种检测法需要核磁谱仪比较稳定, 磁场不轻易漂移. 要判断是否有漂移, 可以在检测样品 (或几个样品) 后, 将外标管置入, 查看化学位移是否仍然显示在0 位置.
一般新安装或新移机升场的谱仪磁场还没稳定, 如果漂移严重, 就只能使用毛细管标定法.

TMS做硅谱测试的内标时，需要多少浓度呢？我们购买的氘代试剂中TMS的含量都是0.03%，请问这个浓度够了吗？如果够的话，一般需要测试多少时间TMS的峰才会出现呢？

谢谢老师的回复！学生还有两个问题不懂。

第一：对于硅谱的内标，我还有些不明白：TMS做硅谱测试的内标时，需要多少浓度呢？我们购买的氘代试剂中TMS的含量都是0.03%，请问这个浓度够了吗？如果够的话，一般需要测试多少时间TMS的峰才会出现呢？我之前测试时不知道要加TMS做内标，测试完氢谱和碳谱就去直接测试的硅谱，但是测试了40分钟也只是出现了两个峰，一个是背景宽峰，另一个是很尖的峰，我不知道是不是TMS峰没有出现还是就只是出现了TMS的峰，对这个问题我很是迷惑，请老师指教！

第二：对于硼谱外标的测试时，是直接测试三氟化硼乙醚溶液吗还是需要加入氘代试剂配成一定的浓度呢？要是需要配的话，具体是怎么配制的呢？又是多少浓度呢？

第二个问题应该不用再另加氘代溶剂了。

杂核检测要求样品浓度愈浓愈好, 因为这些核素的灵敏度太差了.
TMS 量 0.03% 是检测氢谱用, 如果要检测硅谱, 就太稀了. 需要购买 TMS 试剂自己添加. 由于 TMS 为惰性是可以添加入样品中作为内标, 但如果有许多样品这种制备有些浪费. 可以考虑 TMS 置入核磁管或毛细管后封管, 平时贮存在冰箱中, 需要时取出使用.

三氟化硼乙醚溶液作为外标管, 不必添加氘代溶剂, 直接溶液 (47% 浓度) 置入核磁管.
这种杂核检测 (包括氟谱/磷谱) 与氢谱检测的操作有些不同, 请比较一下操作讲义.

谢谢老师的指教！非常感谢！

硼谱内标一般都用BF3.OEt2

很详细的解释，受教了。