【讨论】程序升温中初温对峰高的影响

应助达人

这种情况确实很奇怪。一般初温越高，保留时间越短，峰型越窄，峰就越高。楼主的情况则相反。这里我想问楼主峰的保留时间是如何变大还是变小呢？另外，是什么柱子，分析那类物质呢？

保留时间变大，柱子为SE-54，分析多环芳烃类物质

应助达人

请问1和2条件的柱流速或柱前压一样吗？

对，柱前压没有改变，其他色谱条件都没改变，就是初温调低了的

个人觉得，初温变化，虽然柱前压没有变化，你的流速肯定变了。峰型也会相应的变化吧。

对，由于初温降低，流速略微增大，前几个峰变窄了，但这跟峰高有什么关系？望解释

应助达人

如果流速增大，前几个峰变窄了。峰变笮，峰高就变大（面积不变，面积~=峰高X半峰宽）。

在这里要涉及到检测器的类型吧，
质量型检测器，峰面积与流速无关，也就是说对于一定质量的物质，流速变化峰面积不变；流速增大，峰宽变窄，则峰高增大，流速减小则峰宽增大，峰高减小；
浓度型检测器，峰高与流速无关，对于一定浓度的物质，流速变化峰高不变，流速增大，峰宽变窄，则峰面积减小，流速减小则，峰宽增大，峰面积增大

曾经在一本气相专著中看到过，凭记忆推理的，不知道分析的对不？望大家指正...
但这样又引出另外一个问题，即定量是用峰面积还是峰高的问题。在实际情况中大家好像都是用的峰面积定量，那么当用到浓度型检测器时，流速波动就容易引起峰面积变化，产生定量误差；用峰高定量吧，实际情况下峰型一般都不是很对称....那么关于在什么样的情况下用什么（峰高或峰面积）定量又是一个要讨论的问题

问题是一个接一个啊

浓度型检测器：检测器测量的是载气中组分浓度瞬间的变化，也即检测 响应值与组分的浓度成正比，峰面积与流速成反比。
质量型检测器：检测器测量的是载气中所携带的样品组分进入检测器的速度变化，也即检测响应值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比，峰面积与载气流速无关。

所以对于FID，流速对峰高（响应）有影响的。虽然保留时间增大了，但你可以算下该处的柱温，如果低于前者，那么在柱压一定情况下，柱流量就要大一些，相应的峰高也大一些。（面积应该是相当的）

至于用什么来定量，要根据实际情况来定，用峰面积的多一些，相对重复性好一些。有时峰形不好或定量峰附近有其他干扰（波动杂峰等）影响了峰面积的重复性，而峰高重复性更好时采用峰高定量。
至于你说的“用到浓度型检测器时，流速波动就容易引起峰面积变化，产生定量误差”，我想，要建立定量方法的话，分析条件都必须是固定的，这样你说的问题也就不存在了。如果不能统一条件，那么定量也就没有了依据。