【讨论】原子吸收为什么线性范围小？？

因为浓度高了以后，原子化的原子之间相互干扰，导致吸光度与浓度不成线性。

我们也发现一个问题,就是原子吸收的检测下限的浓度值高,微量检测和痕量检测用火焰法根本就做不了,达不到微克级,只在毫克级,有的甚至是几十毫克.

火焰本来就是做PPm级别的，石墨炉做PPb级别的

应助工程师

好象大多数元素都会出现这样的现象，可能还有更深层次的原因

浓度太大的话，不确定因素增多，有的还没有原子化，有的已经到了激发态....等等原因导致在光路上的基态原子与浓度不成线性了。Walsh在提出峰值吸收法时，就已经对测定条件做了限定与假设：火焰原子化器的温度不太高且变化不大，待分析元素原子浓度不高。在这样的条件下，峰值吸收系数与待分析原子浓度之间存在线性关系。

应助工程师

现在我发表一下我对这个问题的看法：
出现这种现象的一个重要因素可能是光路系统，由于其自身问题和一些外界干扰，导致出现上述现象

主要与光源的自吸收有关.ICP光源的自吸收不严重,所以线性范围很宽.而原子吸收的光源自吸收相对严重,所以线性范围窄.

这个有没有进一步的理论支持？高浓度和光源自吸收之间还有社么关系没有？

在辛仁轩<<等离子体发射光谱分析>>一书的P116中这样提到:光谱分析用电光源均为有限体积的发光体,其温度的空间分布是不均匀的.当光子通过等离子体低温区时,可以被同一元素的原子或离子吸收,这就是谱线的自吸.当有自吸时谱线中心强度开始下降,自吸程度与等离子体中元素的浓度有关.ICP光源由于是中心通道进样,而且ICP火焰温度较高,低温区很窄,且等离子体是光学薄层,因而自吸现象比较轻微.
原子吸收的自吸原理也是如此,灯发射出的光子被同一元素的原子或离子吸收而产生自吸.但与ICP光源相比,原子吸收火焰的温度比ICP低很多,而且进样方式也不同于ICP,这就使得原子吸收的自吸收比ICP严重得多.所以在浓度变高时谱线强度下降很多.所以线性范围窄.