雾非雾
第3楼2009/07/24
NPD又称热离子检测器(Thermionic Detector,简称TID),它是在FID的喷嘴和收集极之间放置一个含有硅酸铷的玻璃珠。这样含氮磷化合物受热分解在铷珠的作用下会产生多量电子,使信号值比没有铷珠时大大增加,因而提高了检测器的灵敏度。这种检测器多用于微量氮磷化合物的分析中。
NPD早期也称为碱焰离子化检测器(AFID),它与FID极为近似,不同之处只在火焰喷嘴上方有一个含碱金属盐的陶瓷珠(铷珠),所用碱金属有Na、Rb和Cs。碱金属盐的种类对检测器的可靠性和灵敏度有影响,一般讲对P可靠性的优劣次序是K>Rb>Cs,对N的灵敏度为Rb>K>Cs。
NPD本质上是氢火焰离子化检测器的火焰上加碱金属盐,使之产生微弱的电流,电流的大小与火焰的温度有关,火焰的温度又与氢气的流量有关,所以必须很好地选择和控制氢气的流量。厂家对NPD所用氢气的流量有严格的规定,据有人研究氢气变化0.05%将使NPD的离子流改变1%。
NPD的灵敏度和基流还决定于空气和载气的流量,一般来讲它们的流量增加灵敏度要降低。载气的种类也对灵敏度有一定的影响,用氮做载气要比氦做载气提高灵敏度10%。其原因是用氦时使碱金属盐过冷,造成样品分解不完全。
极间电压与FID一样,在300V左右时才能有效地收集正负电荷,与FID不同的是NPD的收集极必须是负极,其位置必须进行优化调整。
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第4楼2009/07/24
火焰光度检测器FPD是基于样品在富氢火焰中燃烧,使含硫、磷化合物经燃烧后又被氢还原,而得到特征光谱的检测器.
FPD是把FID和光度计结合在一起的结构,开始为单火焰FPD,1978年后为了弥补单火焰FPD的缺点开发出双火焰FPD。它有两个相互分开的空气-氢气火焰,下边的火焰把样品分子转化成燃烧产物,其中含有相对简单的分子,如S2和HPO;上面的火焰产生可发光的激发态碎片,如S2*和HPO*,对准上面火焰有一个视窗,用光电倍增管检测化学发光的强度,视窗用硬质玻璃制成,火焰喷口用不锈钢制成。
①FPD是用于测定含硫、磷化合物的选择性检测器。
②火焰是富氢焰,空气的供量只够与70%的氢起燃烧反应,所以火焰温度较低以便生成激发态的硫、磷化合物碎片。
③载气、氢气和空气的流速对FPD有很大影响,气体流量控制要很稳定。
④含硫化合物的测定火焰温度宜在390℃左右,可生成激发态的S2*;对含磷化合物的测定氢和氧的比例价应在2~5之间。
⑤根据样品不同要改变氢氧比,还要把载气和补充气量进行适当调节,以便获得更好的信噪比。