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【分享】铜量的测定(操作规程)

  • wangchangjidu1
    2009/10/07
  • 私聊

分析化学

  • 铜量的测定
    硫代硫酸钠容量法
    (GB/T223.18-1994)
    1.方法提要
    试样以硝酸分解,加尿素破坏氮的氧化物,然后用氨水调整溶液pH3.5~4.0,以氟化氢按掩蔽铁,加碘化钾使之与二价铜离子作用析出碘,以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定,借此测得铜的含量。
    主要化学反应方程式如下:
    3CuS+8HNO3==3Cu(NO3)2+4H2O+2NO2↑+3S↓
    2HNO2+CO(NH2)2==3H2O+CO2↑+2N2↑
    2Cu2++4I==Cu2I2↓+I2
    I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6
    本方法适用于各类矿石中铜量的测定。
    测定范围:大于0.05%,
    2.试剂
    尿素。
    碘化钾。
    硝酸(比重1.42)。
    氨水(1+1)。
    硫酸(1+3)。
    氟化氢按(20%)。
    硫氰酸钾(10%)。
    淀粉(0.5%)。
    硫代硫酸钠标准溶液:
    称取79克硫代硫酸钠(Na2S2O3•5H2O),置于500毫升烧杯中,用予先煮沸过并已冷却的水溶解后,移入10000毫升试剂瓶中,并稀释至10000毫升,加1克碳酸钠,摇匀。放置过夜后标定使用。
    铜标准溶液:
    称取1.0000克金属铜(99.99%以上),置于250毫升烧杯中,加20毫升硝酸(比重1.42),加热溶解并蒸发至溶液约剩10毫升。取下,冷却至室温。移入1000毫升容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液1毫升含1.00毫克铜。
    硫代硫酸钠标准溶液的标定:
    移取50.00毫升铜标准溶液,置于300毫升三角瓶中,加少许三氯化铁,1克尿素,以下按分析步骤操作,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至终点。
    硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度按下式计算:

    式中;T——硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度(克/毫升);
    C——铜标准溶液浓度(克/毫升);
    V——移取铜标准溶液的体积(毫升);
    V1——滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积(毫升)。
    3.分析步骤
    称取0.2000~1. 0000克试样,置于150毫升烧杯中,加20毫升硝酸(比重1.42),低温加热分解并蒸发至溶液剩3~5毫升。取下,冷却。用水吹洗表面皿及烧杯内壁至溶液约30毫升,煮沸1~2分钟取下,冷却。以中速滤纸过滤到300毫升三角瓶中,用水洗涤烧杯3~4次,洗涤沉淀4~6次,(溶液约70毫升)。弃去残渣,加1克尿素,煮沸1分钟,取下,冷却。用氨水(1+1)中和至pH3.5~4,冷却至室温。加5毫升20%氟化氢铵溶液,摇匀。加2克碘化钾,摇匀,加5毫升0.5%淀粉溶液,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅兰色,加5毫升10%硫氰酸钾溶液。继续用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液兰色消失即为终点。
    铜的百分含量按下式计算:

    式中:T—硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度(克/毫升)
    V2—滴定试液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积(毫升);
    W—称样量(克)。
    4.允许差
    含铜量(%)    允许差(%)
    ≤0.10    0.02
    0.11~0.50    0.03
    0.51~1.00    0.05
    1.01~2.00    0.07
    2.01~5.00    0.10
    5.01~10.00    0.15
    >10.00    0.25
    5.注意事项
    ①铜精矿、铋精矿、硫化矿等试样,可直接称取试样置于300毫升三角烧杯中加硝酸分解,试液不用过滤。
    ②用氨水中和时如溶液pH大于4,可用硫酸(1+3)调回pH3.5~4.
    ③含铋、铝量高的试样,碘化钾的用量可增加至3克。
    ④如试液需供铜铁连测用,则不加硫氰酸钾溶液。
    ⑤滴定完毕后,随即洗净三角瓶,以免三角瓶被腐蚀。
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  • yangbing007

    第1楼2009/10/07

    这个方法做起来误差不好控制吧!

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  • quexianyin

    第3楼2009/10/09

    请不要瞎上传错误的标准误导别人,简直没有一点功德心。碘氟法做铜不是这么做的。估计你也是抄抄的,抄错了,如果你真做过,按照你这个方法做的数字,永远得不出正确结果的。

    第一:标定硫代硫酸钠时候,铜用硝酸处理,一般要硫酸冒烟赶尽硝酸根的,你看看你那个赶硝酸根没有???尿素分解残留硝酸根是个比较老土的办法,如果硝酸根比较少,你加了尿素,结果要低掉0.2%左右,如果硝酸根比较多,那你这个尿素法结果错的只有天晓得了。尿素法只适合工厂单位,数字结果允许误差大的,快速出结果的铜精矿分析。真正的第三方仲裁鉴定机构是不用尿素法的。而且碘氟法和碘量法滴定前样品溶液体积都不能,否则容易低掉很多。(顺便说句,不能用硫化铜矿的国家一级标样来标定硫代硫酸钠,为什么,你们想去吧)

    第二:硫化铜矿硝酸盐酸分解不干净,更何况你硝酸是分解不了的,氧化铜矿,王水差不多可以分解完全。有些氧化亚铜矿酸根本分解不了,要碱融后用陈四蔑先生的小体积分离法或PH微碱性分离法来前处理的,

    第三:捡出限不是你说的数字。误差范围你更是扯淡一气。

    总之,你这个上传的方法简直乱写一气,其他的错误百出的地方我懒得一一说了,各位去标准技术网下载个GB/T 3884.1-2000 这个标准看看就知道了,出入境的SN标准和这个一模一样的。这个方法我一直在做。也是高铜矿分析方法中最经典的方法(碘氟法),特别是对于5%~40%左右铜精矿做的很准。(比碘量法要省时间)

    这里顺便想跟版主说下。如果是20%左右的硫化铜矿,你上原子吸收,仪器调到最适合的状态,也很容易做低掉1%左右。因为硫化铜矿,你四酸处理样品,处理不彻底,而且夹带了硫酸根,用ICP做也是低掉1%以上,氧化铜矿,比如孔雀石之类,如果上原子吸收比较小心,认真调试过,基本上20%铜矿,结果数字做的相差0.3%左右。

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  • 该帖子已被版主-魅力星光加2积分,加2经验;加分理由:经验之谈,大家学习
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  • wangchangjidu1

    第4楼2009/10/21

    baocl 发表:请不要瞎上传错误的标准误导别人,简直没有一点功德心。碘氟法做铜不是这么做的。估计你也是抄抄的,抄错了,如果你真做过,按照你这个方法做的数字,永远得不出正确结果的。

    第一:标定硫代硫酸钠时候,铜用硝酸处理,一般要硫酸冒烟赶尽硝酸根的,你看看你那个赶硝酸根没有???尿素分解残留硝酸根是个比较老土的办法,如果硝酸根比较少,你加了尿素,结果要低掉0.2%左右,如果硝酸根比较多,那你这个尿素法结果错的只有天晓得了。尿素法只适合工厂单位,数字结果允许误差大的,快速出结果的铜精矿分析。真正的第三方仲裁鉴定机构是不用尿素法的。而且碘氟法和碘量法滴定前样品溶液体积都不能,否则容易低掉很多。(顺便说句,不能用硫化铜矿的国家一级标样来标定硫代硫酸钠,为什么,你们想去吧)

    第二:硫化铜矿硝酸盐酸分解不干净,更何况你硝酸是分解不了的,氧化铜矿,王水差不多可以分解完全。有些氧化亚铜矿酸根本分解不了,要碱融后用陈四蔑先生的小体积分离法或PH微碱性分离法来前处理的,

    第三:捡出限不是你说的数字。误差范围你更是扯淡一气。

    总之,你这个上传的方法简直乱写一气,其他的错误百出的地方我懒得一一说了,各位去标准技术网下载个GB/T 3884.1-2000 这个标准看看就知道了,出入境的SN标准和这个一模一样的。这个方法我一直在做。也是高铜矿分析方法中最经典的方法(碘氟法),特别是对于5%~40%左右铜精矿做的很准。(比碘量法要省时间)

    这里顺便想跟版主说下。如果是20%左右的硫化铜矿,你上原子吸收,仪器调到最适合的状态,也很容易做低掉1%左右。因为硫化铜矿,你四酸处理样品,处理不彻底,而且夹带了硫酸根,用ICP做也是低掉1%以上,氧化铜矿,比如孔雀石之类,如果上原子吸收比较小心,认真调试过,基本上20%铜矿,结果数字做的相差0.3%左右。

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  • wangchangjidu1

    第5楼2009/10/21

    真是抱歉,先给所有看过我发的贴的人表示歉意。
    当初发帖主要是想赚点积分,所以就复制了实验室的一些操作规程传上来了,没有想到什么后果,正如有些朋友所说的“没有公德心”。
    因为我们单位是属于冶炼工厂,主要分析一些流程样,所以对结果的准确度要求较低,关键是要速度,所以有些方法不那么严谨,甚至是过时,我发帖的时候考虑不周,请大家原谅。
    看到有人批评我的帖子,我开始是惭愧,后来是高兴。他让我更相信这是一个专业性很强的网站,在这里可以学到很多东西。在这里,我清楚地看到了自己的不足,包括专业技术和职业素质,我接受批评,认真改正。谢谢。

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  • qzb850513

    第6楼2010/05/22

    你好!~看了你上述的东西,觉得你很专业,想请教你几个问题,求你能帮帮我解决。
    1.我公司使用金属铜粉的混合物,主要有铜、锡、锌、铅 四种,其中铜粉的含量有60%~85%,我想要测量其中铜粉的含量,不知道用你说的方法能否测定,误差大概有多大?
    2.有没有其他的方法来测定铜粉的含量?先谢谢了!

    quexianyin(baocl) 发表:请不要瞎上传错误的标准误导别人,简直没有一点功德心。碘氟法做铜不是这么做的。估计你也是抄抄的,抄错了,如果你真做过,按照你这个方法做的数字,永远得不出正确结果的。

    第一:标定硫代硫酸钠时候,铜用硝酸处理,一般要硫酸冒烟赶尽硝酸根的,你看看你那个赶硝酸根没有???尿素分解残留硝酸根是个比较老土的办法,如果硝酸根比较少,你加了尿素,结果要低掉0.2%左右,如果硝酸根比较多,那你这个尿素法结果错的只有天晓得了。尿素法只适合工厂单位,数字结果允许误差大的,快速出结果的铜精矿分析。真正的第三方仲裁鉴定机构是不用尿素法的。而且碘氟法和碘量法滴定前样品溶液体积都不能,否则容易低掉很多。(顺便说句,不能用硫化铜矿的国家一级标样来标定硫代硫酸钠,为什么,你们想去吧)

    第二:硫化铜矿硝酸盐酸分解不干净,更何况你硝酸是分解不了的,氧化铜矿,王水差不多可以分解完全。有些氧化亚铜矿酸根本分解不了,要碱融后用陈四蔑先生的小体积分离法或PH微碱性分离法来前处理的,

    第三:捡出限不是你说的数字。误差范围你更是扯淡一气。

    总之,你这个上传的方法简直乱写一气,其他的错误百出的地方我懒得一一说了,各位去标准技术网下载个GB/T 3884.1-2000 这个标准看看就知道了,出入境的SN标准和这个一模一样的。这个方法我一直在做。也是高铜矿分析方法中最经典的方法(碘氟法),特别是对于5%~40%左右铜精矿做的很准。(比碘量法要省时间)
    这里顺便想跟版主说下。如果是20%左右的硫化铜矿,你上原子吸收,仪器调到最适合的状态,也很容易做低掉1%左右。因为硫化铜矿,你四酸处理样品,处理不彻底,而且夹带了硫酸根,用ICP做也是低掉1%以上,氧化铜矿,比如孔雀石之类,如果上原子吸收比较小心,认真调试过,基本上20%铜矿,结果数字做的相差0.3%左右。

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  • qzb850513

    第7楼2010/05/25

    你好!你上面给的国标里根本没有碘氟法啊,我下载了只有碘量,能不能把你说的碘氟法分享一下,谢谢!

    quexianyin(baocl) 发表:请不要瞎上传错误的标准误导别人,简直没有一点功德心。碘氟法做铜不是这么做的。估计你也是抄抄的,抄错了,如果你真做过,按照你这个方法做的数字,永远得不出正确结果的。

    第一:标定硫代硫酸钠时候,铜用硝酸处理,一般要硫酸冒烟赶尽硝酸根的,你看看你那个赶硝酸根没有???尿素分解残留硝酸根是个比较老土的办法,如果硝酸根比较少,你加了尿素,结果要低掉0.2%左右,如果硝酸根比较多,那你这个尿素法结果错的只有天晓得了。尿素法只适合工厂单位,数字结果允许误差大的,快速出结果的铜精矿分析。真正的第三方仲裁鉴定机构是不用尿素法的。而且碘氟法和碘量法滴定前样品溶液体积都不能,否则容易低掉很多。(顺便说句,不能用硫化铜矿的国家一级标样来标定硫代硫酸钠,为什么,你们想去吧)

    第二:硫化铜矿硝酸盐酸分解不干净,更何况你硝酸是分解不了的,氧化铜矿,王水差不多可以分解完全。有些氧化亚铜矿酸根本分解不了,要碱融后用陈四蔑先生的小体积分离法或PH微碱性分离法来前处理的,

    第三:捡出限不是你说的数字。误差范围你更是扯淡一气。

    总之,你这个上传的方法简直乱写一气,其他的错误百出的地方我懒得一一说了,各位去标准技术网下载个GB/T 3884.1-2000 这个标准看看就知道了,出入境的SN标准和这个一模一样的。这个方法我一直在做。也是高铜矿分析方法中最经典的方法(碘氟法),特别是对于5%~40%左右铜精矿做的很准。(比碘量法要省时间)

    这里顺便想跟版主说下。如果是20%左右的硫化铜矿,你上原子吸收,仪器调到最适合的状态,也很容易做低掉1%左右。因为硫化铜矿,你四酸处理样品,处理不彻底,而且夹带了硫酸根,用ICP做也是低掉1%以上,氧化铜矿,比如孔雀石之类,如果上原子吸收比较小心,认真调试过,基本上20%铜矿,结果数字做的相差0.3%左右。

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  • sailor722

    第8楼2010/06/23

    用氨水(1+1)中和至pH3.5~4,不用试纸的话
    如何判断?

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