【资料】让人害怕的氰化物

采矿业
　　在广义酸碱理论中，氰离子（CN-）被归类为软碱，故而可与软酸类的低价重金属离子形成较强的结合。基于此，氰化物被广泛应用于湿法冶炼金、银。
　　氰化物被大量用于黄金开采中，因为金单质由于氰离子的络合作用降低了其氧化电位从而能在碱性条件下被空气中的氧气氧化生成可溶性的金酸盐而溶解，由此可以有效地将金从矿渣中分离出来，然后再用活泼金属比如锌块经过置换反应把金从溶液中还原为金属（参见湿法冶金）。
　　反应方程式：
　　４Ａｕ＋８ＮａＣＮ＋２Ｈ2Ｏ＋Ｏ2＝４Ｎａ［Ａｕ（ＣＮ）2］＋４ＮａＯＨ
　　２Ｎａ［Ａｕ（ＣＮ）2］＋Ｚｎ＝２Ａｕ＋Ｎａ2［Ｚｎ（ＣＮ）4］
有机合成
　　氰化物在有机合成中是非常有用的试剂。常用来在分子中引入一个氰基，生成有机氰化物，即腈。例如纺织品中常见的腈纶，它的化学名称是聚丙烯腈。腈通过水解可以生成羧酸；通过还原可以生成胺，等等。可以衍生出其它许多的官能团来。
　　也用于安息香缩合， 芳香醛在醇—水溶液中，在氰化钾 ( 剧毒 ) 的作用下发生双分子的缩合反应，生成 α - 羟酮 ( 安息香， benzoin) 。除芳香醛之外，某些不含有 α - 氢的脂肪醛也能发生同样的反应。反应过程示意如下： 近些年来，由于绿色化学的研究成就，本反应也可在非剧毒性的催化剂，如 VB1 等催化下进行。

氰化物中毒的主要原理
　　（一）中毒原因
　　无机和有机氰化物在工农业生产中应用广泛，尤其是电镀工业常用氰化物，故易获得，常被用于自杀或他杀。民间常有食用大量处理不当或未经处理的苦杏仁、木薯而致意外中毒者。
　　（二）毒理作用
　　氰化物进入机体后分解出具有毒性的氰离子（CN-），氰离子能抑制组织细胞内42种酶的活性，如细胞色素氧化酶、过氧化物酶、脱羧酶、琥珀酸脱氢酶及乳酸脱氢酶等。其中，细胞色素氧化酶对氰化物最为敏感。氰离子能迅速与氧化型细胞色素氧化酶中的三价铁结合，阻止其还原成二价铁，使传递电子的氧化过程中断，组织细胞不能利用血液中的氧而造成内窒息。中枢神经系统对缺氧最敏感，故大脑首先受损，导致中枢性呼吸衰竭而死亡。此外，氰化物在消化道中释放出的氢氧离子具有腐蚀作用。吸入高浓度氰化氢或吞服大量氰化物者，可在２－３分钟内呼吸停止，呈“电击样”死亡。
　　（三）中毒量及致死量
　　口服氢氰酸致死量为0.7～3.5mg/kg；吸入的空气中氢氰酸浓度达0.5mg/L即可致死；口服氰化钠、氰化钾的致死量为1～2mg/kg。成人一次服用苦杏仁40～60粒、小儿10～20粒可发生中毒乃至死亡。未经处理的木薯致死量为150～300g。此外很多含氰化合物（如氰化钾、氰化钠和电镀、照相染料所用药物常含氰化物）都可引起急性中毒。
　　（四）临床表现
　　大剂量中毒常发生闪电式昏迷和死亡。摄入后几秒钟即发出尖叫声、发绀、全身痉挛，立即呼吸停止。小剂量中毒可以出现15～40分钟的中毒过程：口腔及咽喉麻木感、流涎、头痛、恶心、胸闷、呼吸加快加深、脉搏加快、心律不齐、瞳孔缩小、皮肤粘膜呈鲜红色、抽搐、昏迷，最后意识丧失而死亡。
　　一般可将急性中毒临床表现分成四期：
　　（１）前驱期：口服中毒者有口、咽部灼热感，恶心呕吐、呕吐物有苦杏仁味，同时伴有头痛、头昏、乏力、耳鸣、胸闷、大便紧迫感等。 吸入中毒时可有眼、咽喉及上呼吸道刺激症状。两侧瞳孔先缩小后扩大，此后神志迅速模糊、昏迷。
　　（２）呼吸困难期：呼吸困难、脉快、瞳孔先缩小后扩大，此后神志迅速模糊、昏迷。
　　（３）惊厥期：强直性或阵发性惊厥，甚至角弓反张、大小便失禁、意识丧失。
　　（４）麻痹期：全身肌肉松弛，反射消失，呼吸浅慢，最后呼吸、心跳停止。
　　（五）尸检所见
　　由于血中有氰化正铁血红素形成，故尸斑、肌肉及血液均呈鲜红色。死亡迅速者，全身各脏器有明显的窒息征象。口服中毒者，消化道各段均可见充血、水肿，胃及十二指肠粘膜充血、糜烂、坏死，胃内及体腔内有苦杏仁味。吸入氰化物中毒死亡者，大脑、海马、纹状体、黑质充血水肿，神经细胞变性坏死，胶质细胞增生，心、肝、肾实质细胞浊肿。

氰化物中毒的解救
　　急性氰化物中毒的病情发展迅速，故急性中毒的抢救应分秒必争，强调就地应用解毒剂。
　　１口服中毒者，可用１：２０００高锰酸钾溶液洗胃，并刺激咽后壁诱导催吐洗胃；
　　２吸入中毒者，应立即撤离现场、移至空气新鲜、通风良好的地方休息；
　　３用亚酸硝异戊酯１—２支击碎后倒入手帕，放在中毒者的口鼻前吸入，每２分钟一次，连用５—６次；
　　４对症抢救。发生循环、呼吸衰竭者给予强心剂、升压药，呼吸兴奋剂，吸氧，人工呼吸等；皮肤烧伤者，可用高锰酸钾溶液冲洗，然后用硫化铵溶液洗涤；
　　５经上述现场急救之后，应立即送医院救治，切不可延误。
　　亚硝酸盐－硫代硫酸钠治疗法：
　　解毒机制：
　　高铁血红蛋白形成剂如亚硝酸盐可使血红蛋白迅速形成高铁血红蛋白，后者三价铁离子能与体内游离的或已与细胞色素氧化酶结合的氰基结合形成不稳定的氰化高铁血红蛋白，而使酶免受抑制。氰化高铁血红蛋白在数分钟又可解离出氰离子，故需迅速给予供硫剂如硫代硫酸钠，使氰离子转变为低毒硫氰酸盐而排出体外。
　　使用方法：
　　立即将亚硝酸异戊酯1～2支（0.2～0.4ml）包在清洁的布内压碎，给予吸入15～30秒钟，5分钟后可重复一次，总量不超过3支。小儿每次剂量为1支。本药用后在体内只形成少量变性血红蛋白，故仅作为应急措施。
　　3% 亚硝酸钠10～15ml静注，每分钟注入2～3ml。小儿给予6～10mg/kg。以上两药均能降低血压，有循环障碍者慎用。
　　用同一针头以同一速度注入25～50% 硫代硫酸钠20～50ml。小儿给予0.25～0.5g/kg。必要时一小时后重复半量或全量，以后酌情重复使用。轻度中毒者单用此药即可。

检验过程：
　　1、提取与净化：由于氢氰酸及其盐在酸性介质中极不稳定，易挥发，易分解，所以应及时进行检验。加之氰化物毒性大，致死量小，一般无须进行定量分析，故在定性分析时，生物样品中的氰化物不经分离就可进行检验。
　　2、检验方法：
　　１）原理：
　　氰离子在碱性条件下，与硫酸亚铁作用，生成亚铁氰络盐，酸化后与高铁离子反应生成普鲁士蓝。
　　2)试剂：
　　10%酒石酸溶液；
　　30%硫酸；
　　硫酸亚铁－氢氧化钠试纸：将滤纸浸入新配制的10%硫酸亚铁溶液中，取出晾干后剪成小块，临用时加一滴10%氢氧化钠即可。
　　3)检验：
　　取适量检材捣碎，放入一100毫升锥形瓶中，加水成粥样，用10%酒石酸酸化后，立即在瓶口盖以硫酸亚铁－氢氧化钠试纸，然后用小火缓缓加热，待瓶中溶液沸腾后，取下试纸浸入稀硫酸中，如有氰化物存在试纸即显蓝色斑点。

制备
　　关于氰化物的工业制法，在这里我就不做赘述了，大家可以用百度搜索。我想说的是实验室里可行性的制法。鉴于氰化物剧毒的性质，以及私人拥有0.1kg以上属于违法行为，为了防止某些不法分子危害他人、社会，我只作简单介绍。
　　其实原料很常见，基本上每个学校的实验室里都有。其中两样是现成的，还有一样是高中需要掌握的制备的气体之一。现在唯一的问题就是如何分离提纯，如何检验。最后，为了自己和他人的生命安全，奉劝大家不要因好奇而做了错事。
　　(三种原料就是，1，氢氧化钠 2，碳 3，氨气！！！！一，碳和氨气加热得氰氢酸。二，氢氰酸用氢氧化钠溶液吸收！）
金属阳离子与CN-形成络合物稳定性
　　CN-属于强场配位体，CN-，P＜△，电子将尽可能占据能量较低的t2g轨道，所以所有CN-的配合物的△>P,因此都是低自旋
　　。因而很稳定。能和其他配离子抢夺金属离子，或者溶解某些难溶解的盐，例如
　　4CN- +[Zn(NH3)]2+ =[Zn(CN)4]2- +4NH3
　　AgI+2CN- =[Ag(CN)2]- +I-
　　CN-所形成一些配离子稳定常数：
　　金属离子 配位体数目n lgβn
　　Ag+ 2,3,4 21.1,21.7,20.6
　　Au+ 2 38.3
　　Cd2+ 1,2,3,4 5.48,10.60,15.23,18.78
　　Cu+ 2,3,4 24.0,28.59,30.30
　　Fe2+ 6 35.0
　　Fe3+ 6 42.0
　　Hg2+ 4 41.4
　　Ni2+ 4 31.3
　　Zn2+ 1,2,3,4 5.3,11.70,16.70,21.60

厉害！可是从来没有见过！