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【求助】请教ee值检测问题

气相色谱(GC)

  • 用手性毛细管柱测对映体的ee值,样品浓度必须配的很低才能分离,浓度高了就分不开,并且峰也不尖。不知道是什么原因?另外峰面积很小对结果计算影响很大,不知峰面积多大才合适,我是第一次做ee值检测。
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  • vanvan

    第1楼2009/12/23

    ee值是什么意思?第一次看见,汗一个

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  • vanvan

    第2楼2009/12/23

    BAIDU到的,还是不懂啊,懂的来说说。
    搞不对称的朋友都会知道Ee值的高低决定文章档次的高低,在一两年HPLCEe值的测试中曾经遇到一些问题,在此就作为一些个人经验之谈吧!
    大家都知道测定一个化合物的Ee值往往都需要有消旋体作为对照,根据消旋体的保留时间确定手性化合物的保留时间,根据峰面积的大小来确定Ee值。
    但是我在测试的时候发现,化合物的浓度和所选紫外检测波长对Ee值也有一定影响。
    1。在测定Ee值时,一般选择该化合物的最大紫外吸收波长为最佳,这时的峰形最美观,基线最平,反之,基线不平,杂质峰明显偏大。Ee值可能相差达到5个百分点。
    2。浓度对Ee的测定有着很大的影响,有时相差能有50个百分点,感觉比较离谱,但是事实就是这样。曾经做过端基炔对醛的加成,当时测定Ee值浓度配的比较大,吸光度已经达到3.0左右,保留时间与消旋体一致,但是测出Ee值只为30%左右,后来将浓度降低,吸光度为1.5左右,此时测出的Ee值为82%,通过比较发现,浓度大的那个紫外吸收与浓度小的完全不一样。得出结论就是光靠消旋体保留时间来确定Ee有很大的弊端,这样是很不准的,所以Ee测定一定要通过保留时间和紫外吸收两者共同作为判定依据,一个都不能少。从紫外吸收谱图中我们发现,浓度大的那个峰形明显有很多的小峰,也就是说它的最大吸收不是一个波长而是有很多波长,我个人认为浓度过大会使得峰堆积,从而使得峰形变窄,峰面积变小,而使得Ee值变化是有可能的。如果只通过消旋体保留时间来确定Ee值,而不需要紫外检测,Ee完全可以造假。
    以上只代表我个人观点,不代表权威,是我本人在测定中遇到的现象,由此引起学术造假本人不负任何责任。本人使用的是waters1525型HPLC,紫外检测为1996型。

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  • vanvan

    第3楼2009/12/23

    ee=([R]-)/([R]+)*100%
    或者R,S互换,看哪个比较多
    是不是这个?

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  • zhdb33

    第4楼2009/12/24

    是这样的,不过我是用气相色谱测定ee值。

    vanvan(vanvan) 发表:ee=([R]-)/([R]+)*100%
    或者R,S互换,看哪个比较多
    是不是这个?

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  • 美食城

    第5楼2009/12/24

    增加柱子长度是否会有改善?

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