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【求助】求助:电极电位和PH值一直升高?

分析化学

  • 滴定剂为甲醇钠,被测物中含四个酚羟基,以DMF为溶剂,玻璃电极和甘汞电极分别作为指示电极和参比电极,甘汞电极内液替换为氯化钾的饱和甲醇溶液,用电极电位指示终点。以前滴定结果正常,之后电极坏了换了一支玻璃电极,在水溶液中测缓冲溶液,电极和酸度计均没有问题。但在同一仪器上测样品溶液,电极电位和PH值一直升高,找不出原因,请高手指教。
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  • 魅力星光

    第1楼2009/12/25

    饱和甘汞电极的工作状态,直接影响电位计的示值。应注意三个方面的问题,一是电极液中的氯化钾溶液应处于饱和状态,否则,甘汞电极的电位值升高,电位计的示值增大;二是饱和氯化钾电极液的液面不能低于要求的液面高度而使用。不用时将两个橡皮套套上,使用一周后,应将氯化钾饱和溶液清洗掉,并换新的氯化钾饱和溶液;三是饱和甘汞电极的温度滞后现象。克服温度滞后现象的方法为保持待测液的温度一致,或电极放入溶液后等待3至5min,待电位计读数稳定后再进行读数。甘汞电极不正常,往往会出现电位计的示值不稳定,线性变差、精密度下降和最大空白值升高等问题。

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  • wtz010

    第2楼2009/12/26

    非常感谢。
    因为水溶液和非水区别就在甘汞电极,所以我们也觉得可能是甘汞电极的问题。原来我们是把甘汞电极在DMF里泡了一晚上,第二天测的结果是对的,换了电极以后在氯化钾的饱和甲醇溶液里泡了一晚上,又在DMF里泡了一晚上,现在电极电位比以前高200mv左右,难道是这个原因?

    还有就是想问一下温度对电极电位的影响有多大,会差200mv吗?
    饱和氯化钾电极液的液面不能低于要求的液面高度而使用,这个要求的液面高度是把电极管填满吗?

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  • wtz010

    第4楼2009/12/28

    第一次做非水滴定,也不知道是怎么回事,老师又急着要试验结果,发愁阿。
    因为水溶液和非水区别就在甘汞电极,所以我们也觉得可能是甘汞电极的问题。原来我们是把甘汞电极在DMF里泡了一晚上,第二天测的结果是对的,换了电极以后在氯化钾的饱和甲醇溶液里泡了一晚上,又在DMF里泡了一晚上,现在电极电位比以前高200mv左右,难道是这个原因?

    还有就是想问一下温度对电极电位的影响有多大,会差200mv吗?
    饱和氯化钾电极液的液面不能低于要求的液面高度而使用,这个要求的液面高度是把电极管填满吗?

    魅力星光(kikiaa) 发表:饱和甘汞电极的工作状态,直接影响电位计的示值。应注意三个方面的问题,一是电极液中的氯化钾溶液应处于饱和状态,否则,甘汞电极的电位值升高,电位计的示值增大;二是饱和氯化钾电极液的液面不能低于要求的液面高度而使用。不用时将两个橡皮套套上,使用一周后,应将氯化钾饱和溶液清洗掉,并换新的氯化钾饱和溶液;三是饱和甘汞电极的温度滞后现象。克服温度滞后现象的方法为保持待测液的温度一致,或电极放入溶液后等待3至5min,待电位计读数稳定后再进行读数。甘汞电极不正常,往往会出现电位计的示值不稳定,线性变差、精密度下降和最大空白值升高等问题。

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