雾非雾 2011/01/04
吡虫清(啶虫脒)的杂质与形成原因探讨
戈壁明珠 2010/06/22
[quote]原文由 [b]hxgs5393958(hxgs5393958)[/b] 发表: 那哥们的方法太简单了,没多大价值[/quote] 楼主,定虫咪的中间体主要有 2-氯5-甲基吡啶,2-氯-5氯甲基吡啶, N-氰基乙亚胺酸甲酯,前两种可以用ECD来分析,不过中间体的浓度较大,需要稀释很多倍。一般用弱极性的柱子,你可以试一下HP-5或DB-5 。柱内径0.25或0.32,流量一般在2左右,最后一种酯类用FID应该是可以的,用中等极性的柱子就行,流量也是根据柱子的内径来定。柱内径0.25或0.32,流量一般在2左右。 以上是自己的经验,这些组分我也没有做过,只是根据这几种物质含有的官能团来作的大概推断。可能在细节上有不太合适的地方,您可以参考一下,有什么问题可以随时交流。
雾非雾
第2楼2010/06/19
网上查的:N-氰基乙酰亚胺酸乙酯是生产啶虫脒的主要中间体。没查到分析方法。
生产方法
制备方法一
2-氯-5-氨甲基吡啶的制备 将烘干的六次甲基四胺23.5g,乙腈200mL,2-氯-5-氯甲基吡啶27.4g (90.2%)混合后。加热搅拌回流8h。冷却,过滤得57.8g白色固体。将所得的白色固体投入500mL反应瓶中。加入49mL水、48mL盐酸。搅拌下加入120mL甲醇。加热回流1.5h。反应初期反应温度61℃,1h后回流温度为50.5℃。除去甲醇和二甲氧基甲烷,加入氯仿80mL。搅拌下加入25%NaOH水溶液80g,pH值为8~9,分层,水层用80mL氯仿萃取1次。合并氯仿层,减压脱除氯仿,冷却,得淡黄色固体25.5g,粗品用甲醇重结晶1次,得白色晶体。含量97.3%,m.p.25~26℃。
N-氰基-N'-(2-氯-5-吡啶甲基)乙脒的制备 在100mL反应瓶中,投入2-氯-5-氨甲基吡啶15.89g (84.3%)、水52.3mol。搅拌下室温滴加N-氰基乙酰亚胺酸乙酯11.64g (95%)。滴毕再搅拌30min。加入乙醇18.5mL。加热至78℃,淡黄色固体溶解,回流至全溶。慢慢地冷却,析出白色结晶,放至冰箱。过滤,烘干,得16.04g白色结晶。粗品用乙醇重结晶,得白色结晶。含量98.5%,m.p.141~143℃。
啶虫脒的合成 在250mL反应瓶中,加入N-氰基-N'-(2-氯-5-吡啶甲基)乙脒20.5g (85.27%)、氯仿54.5mL、甲丁基溴化铵0.11g。搅拌下,冷却到15℃,同时滴加硫酸二甲酯11.6g和50%NaOH水溶液8.4g,滴毕于15℃搅拌反应3h。加水33.6mL和40%二甲胺水溶液0.33g,室温搅拌1h,分层,水层用氯仿萃取,合并氯仿层。加入水38mL,常压蒸馏脱去氯仿。冷却,加入甲醇,再冷却至35℃。滴加水37mL,析出固体。冷却至析出完全。过滤,得淡黄色固体,烘干得17g产品,粗品用甲醇水溶液重结晶,得白色针状结晶。m.p.101~103℃。
以上总收率为57%,含量>85%。
其他制备方法
啶虫脒有N-氰基-N'-甲基乙脒和2-氯-5-氯甲基吡啶反应制得。
啶虫脒由N-氰基乙脒和2-氯-5-氯甲基吡啶反应,然后与硫酸二甲酯反发生甲基化反应制得。
啶虫脒也可由N-氰基乙亚胺酸酯和N-甲基-2-氯-5-吡啶甲基胺反应制得。
戈壁明珠
第6楼2010/06/22
楼主,定虫咪的中间体主要有 2-氯5-甲基吡啶,2-氯-5氯甲基吡啶, N-氰基乙亚胺酸甲酯,前两种可以用ECD来分析,不过中间体的浓度较大,需要稀释很多倍。一般用弱极性的柱子,你可以试一下HP-5或DB-5 。柱内径0.25或0.32,流量一般在2左右,最后一种酯类用FID应该是可以的,用中等极性的柱子就行,流量也是根据柱子的内径来定。柱内径0.25或0.32,流量一般在2左右。
以上是自己的经验,这些组分我也没有做过,只是根据这几种物质含有的官能团来作的大概推断。可能在细节上有不太合适的地方,您可以参考一下,有什么问题可以随时交流。