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【分享】误差及其表示方法

  • lilongfei14
    2010/07/22
  • 私聊

实验室管理/LIMS

  • 误差 分析结果与真实值之间的差值 ( 真实值为正, 真实值为负 ) 一 . 误差的分类 1. 系统误差(systermatic error )可定误差(determinate error) ( 1)方法误差:拟定的分析方法本身不十分完善所造成; 如:反应不能定量完成;有副反应发生;滴定终点与化学计量点

    误差——分析结果与真实值之间的差值 ( > 真实值为正,< 真实值为负)

    一. 误差的分类

    1. 系统误差(systermatic error )——可定误差(determinate error)

    1)方法误差:拟定的分析方法本身不十分完善所造成;

    如:反应不能定量完成;有副反应发生;滴定终点与化学计量点不一致;干扰组分存在等。

    (2)仪器误差:主要是仪器本身不够准确或未经校准引起的;

    如:量器(容量平、滴定管等)和仪表刻度不准。

    (3)试剂误差:由于世纪不纯和蒸馏水中含有微量杂质所引起;

    (4)操作误差:主要指在正常操作情况下,由于分析工作者掌握操作规程与控制条件不当所引起的。如滴定管读数总是偏高或偏低。

    特性重复出现、恒定不变(一定条件下)、单向性、大小可测出并校正,故有称为可定误差。可以用对照试验、空白试验、校正仪器等办法加以校正。

    2. 随机误差(random error)——不可定误差(indeterminate error)

    产生原因与系统误差不同,它是由于某些偶然的因素所引起的。

    如:测定时环境的温度、湿度和气压的微小波动,以其性能的微小变化等。

    特性有时正、有时负,有时大、有时小,难控制(方向大小不固定,似无规律)

    但在消除系统误差后,在同样条件下进行多次测定,则可发现其分布也是服从一定规律(统计学正态分布),可用统计学方法来处理

    系统误差——可检定和校正

    偶然误差——可控制

    只有校正了系统误差和控制了偶然误差, 测定结果才可靠
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  • lilongfei14

    第1楼2010/07/22

    二. 准确度与精密度

    (一)准确度与误差(accuracy and error)

    准确度:测量值(x)与公认真值(m)之间的符合程度。

    它说明测定结果的可靠性,用误差值来量度:

    绝对误差 = 个别测得值 - 真实值

    (1)

    但绝对误差不能完全地说明测定的准确度,即它没有与被测物质的质量联系起来。如果被称量物质的质量分别为1g和0.1g,称量的绝对误差同样是0.0001g,则其含义就不同了,故分析结果的准确度常用相对误差(RE%)表示:

    (2)

    RE%)反映了误差在真实值中所占的比例,用来比较在各种情况下测定结果的准确度比较合理。

    (二)精密度与偏差(precision and deviation)

    精密度:是在受控条件下多次测定结果的相互符合程度,表达了测定结果的重复性和 再现性。用偏差表示:

    1. 偏差

    绝对偏差: (3)

    相对偏差: (4)

    2. 平均偏差

    当测定为无限多次,实际上 〉30次时:

    总体平均偏差 (5)

    总体——研究对象的全体(测定次数为无限次)

    样本——从总体中随机抽出的一小部分

    当测定次数仅为有限次,在定量分析的实际测定中,测定次数一般较小,<20次时:

    平均偏差(样本) (6)

    相对平均偏差 (7)

    用平均偏差表示精密度比较简单,但不足之处是在一系列测定中,小的偏差测定总次数总是占多数,而大的偏差的测定总是占少数。因此,在数理统计中,常用标准偏差表示精密度。

    3. 标准偏差

    (1)总体标准偏差

    当测定次数大量时(>30次),测定的平均值接近真值此时标准偏差用 s 表示:

    (8)

    (2)样本标准偏差

    在实际测定中,测定次数有限,一般 n<30 ,此时,统计学中,用样本的标准偏差 S 来衡量分析数据的分散程度:

    (9)

    式中(n-1)为自由度,它说明在 n 次测定中,只有(n-1)个可变偏差,引入(n-1),主要是为了校正以样本平均值代替总体平均值所引起的误差

    (10)

    S ® s

    (3)样本的相对标准偏差——变异系数

    (11)

    (4)样本平均值的标准偏差

    (12)

    此式说明:平均值的标准偏差按测定次数的平方根成正比例减少

    4. 准确度与精密度的关系

    精密度高,不一定准确度高;

    准确度高,一定要精密度好。

    精密度是保证准确度的先决条件,精密度高的分析结果才有可能获得高准确度;

    准确度是反映系统误差和随机误差两者的综合指标。

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  • leelsy

    第2楼2010/07/23

    好东西,楼主辛苦了!谢谢

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  • zmlan_1029

    第3楼2010/07/24

    好多以前都学过的,可惜时间长不用都秀逗了,谢谢楼主整理!!

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  • tianhaikuo

    第5楼2010/07/24

    学而时习之,不亦乐乎。谢谢楼主提供!

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  • so-so

    第7楼2010/07/24

    分析化学的基础知识,要经常温习

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  • 鲜火腿

    第8楼2010/07/24

    谢谢楼主的总结,学习学习。

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  • 省部重点实验室

    第9楼2010/07/24

    同道中人 过来学习一下
    呵呵 O(∩_∩)O~
    支持一下

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  • huacai

    第10楼2010/07/25

    基础要经常温习,可不可稍微再深一点点

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