【求助】求助：用GBZ/T160.37-2004甲基橙分光光度法，用同一瓶吸收液测定的，样品吸光度比空白值要大，为什么？

可能要检查两只比色皿的吸光度值是否一致了。如果空白皿的吸收比样品皿大，而样品中的氯又极低，几乎没有消耗甲基橙，你说的情况就会出现。
另外，虽然氯气氧化KBr很快，但Br₂破坏甲基橙却是较慢的。这在操作上要注意掌握好。
取两种比色皿，各加入相同量的空白液，在指定波长下测定吸光度值，然后再对调位置再测吸光度，比较差值上，比较谁的吸收更多（看作参比的皿是不是吸收更强些）

同意楼上的观点，但是比色皿的吸光度差别这么大的情况还是比较少见的，建议还是多做几次空白对比吧。

可能要检查两只比色皿的吸光度值是否一致了。如果空白皿的吸收比样品皿大，而样品中的氯又极低，几乎没有消耗甲基橙，你说的情况就会出现。
基本排除以上情况，比色皿我已进行过配对。
虽然氯气氧化KBr很快，但Br2破坏甲基橙却是较慢的。这在操作上要注意掌握好。
这个倒是有可能，我再试试看。谢谢！

你可以做两个光谱扫描曲线：
（1）溴水的光谱曲线：条件同测定，不加甲基橙，加入一定量的KBr和一定量的氯标准溶液（溴酸钾标液，用量与标定时的相当），硫酸条件下生成溴水，溶液有色。放置反应稳定后，进行全波段的光谱扫描，注意看在515nm处有没有吸收。
（2）甲基橙的光谱曲线：条件同上，只加甲基橙，酸度条件相同，进行全波段光谱扫描。注意看515nm处的相对吸收强度。
将（1）、（2）两组数据在excel中合并作图，便于比较。如果（1）在515nm处也有部分吸收的话，你的问题就得解释了，如果该波长处没有吸收则需再分析其他原因。
溴水破坏甲基橙结构使其褐色的反应是慢的，以前我做过溴酸钾法测定锑、砷含量的滴定分析，就是以甲基橙为指示剂，反应是在80度左右的稀盐酸条件下滴定的，原因就是褐色反应慢需加热加快速度。
如果溴在515nm有吸收的话，则因速度问题，生成的溴未及时作用于甲基橙，二者同时存在，吸光度值叠加，导致吸光度值超过空白值。
先做光谱检验再说吧。顺便说一下，它们在紫外区也可能有吸收的（无碍于515nm的测定），KI在紫外区就有非常强烈的吸收。