【求助】硫酸根测定（EDTA）

好像没有这种现象呀。实验中没有出现过过量较多EDTA也不置换的情况。
选择络合指示剂有一个原则：MY的稳定常数比M-In的稳定常数大100倍比较恰当，相差太大，指示剂在还未到计量点就开始分解，终点提前，变色不敏锐；相差太小，EDTA难以置换In，出现终点不敏锐，终点滞后甚至不会变色的情况（你说的现象属于此情况）。
在PH10时，lgK'_MgY=8.2,而lgK'_Mg-EBT=5.4，相差631倍，,应该是较恰当的。
而对于PH10时的CaY（10.2）和Ca-EBT（3.8）,EBT的络合很不稳定（常数太小），二者相差2511886。两种络合的稳定性形成“剪发差”了，因而滴定近终点时出现还未滴完Ca-EBT就逐渐分解了，现象是终点提前，变色不敏锐。
在水硬度测定时，使用EBT，为什么要加入镁离子，就是为了弥补Ca-EBT变色不敏锐的缺陷，由Mg-EBT→MgY-EBT的敏锐变色来代替Ca-EBT→CaY-EBT的不敏锐变色。当然，滴定时EDTA是先滴钙再滴镁的（稳定性的差异决定），这就是硬度测定中的所谓“置换滴定原理”。