【求助】铬酸钡分光光度法遇到棘手的问题

试剂，标液全部按标准新配的，况且8根管包括试剂空白都显橙色，那应该是说明基准物质没有加进去，或者就是基准物质失效了，楼主可以从基准物质入手。
硫酸雾的测定加入的标液是硫酸钾标准溶液，配置方法：称取1.778g硫酸钾（优级纯，105～110℃烘干2h），溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升相当于含1000μg硫酸。临用时，用水稀释成每毫升含100.0μg硫酸的标准溶液。

像上述情况，应该是硫酸钾出问题了，它的纯度会影响到实验的结果。可能买到了假试剂。

估计是你的的转化液PH值低了。正常情况下，转化时和转化后的溶液应呈弱碱性（PH10左右），溶液应呈铬酸根的黄色，但若PH值低了，不该溶解的过量铬酸钡也因平衡移动的原因（偏酸，铬酸根转化成重铬酸根，铬酸钡因此而溶解）而溶解，因而你看到了重铬酸根的橙色。就凭橙色就可以断定你的PH值低了，大量的铬酸钡溶解后，其浓度相近，你也就看不到色阶了。
先检验PH低的原因是什么？会不会是氨水浓度太低或加错了，因为你吸收的是硫酸酸雾的，要中和氨的，氨必须大大过量，标准里应该已经考虑到这个要求，但你的氨浓度出问题，就可能出现不足量的情况。

如果确定氨水没问题的话，得检查一下自配的铬酸钡有没有问题，铬酸钾没有洗干净带入到标准系列中会影响到曲线的零点，零点过高曲线当然就难做啦。

铬酸钾和氯化钡自配铬酸钡，能有色阶
那应该你先要怀疑你买的试剂是不是失效了

首先检查一下你的试剂是否有问题，比如保质期，是否有生产批号等

铬酸钡是科密欧产的~最近才购回的~但是硫酸钾则是光复的~氨水也是最近购进的，我用时才打开~有很强烈的刺激气味，由于实验室新申请项目，做方法确认，试剂基本上都是最近才购进的。。

应该不是试剂的问题（除非铬酸钡中含可溶性的铬酸盐！），硫酸根转化和测定的条件都是在氨性缓冲溶液中进行，这时转化释放出来的六价铬必定是黄色的铬酸根，绝对不会呈橙色，只要溶液为橙色，溶液的PH值肯定是小于7了，在酸性和微酸性条件下，用于转化的铬酸钡悬浊液能够部分或全部溶解为重铬酸根，使得空白液中也存在大量铬。下面的化学平衡，可以帮助你理解酸碱度对沉淀转化、对结果偏高的影响：



我以前在红矾钠厂（重铬酸钠）做过技术，了解六价铬盐的性质，给你几个建议吧：
（1）自制铬酸钡悬浊液时，要将沉淀洗涤至滤液加稀硫酸无明显沉淀，滤液加氯化钡溶液也无明显沉淀。
（2）作为试剂的铬酸钡，用适量水搅拌处理，滤液加几滴氨水碱化，加氯化钡溶液看有没有黄色沉淀，滤液加稀硫酸看有没有橙色，以检验是否有游离的可溶性铬酸盐，这是试剂出问题的地方。如果均有现象，那么，你的试剂要使用的话，应该先用稀氨水洗至无铬酸根和钡离子，然后再用于试液和标液的处理。
（3）你再检验一下你的橙色转化液的PH值是多少？PH值低可以再加氨缓冲溶液直到呈黄色。

再加氨缓冲液至呈黄色

经楼主反复试验，证实是铬酸钡试剂没溶解完全导致的，后来重配了该试剂，测试后曲线线性达到3个九了。
感谢各位积极应助，我把悬赏贴给结了。