【第三届原创参赛】分享原吸不确定度计算方法

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2010/10/20

私聊

原子吸收光谱（AAS）

以测定水中铅为例,分享原吸不确定度计算方法和过程.

试验采用的标准物质：

国家标准物质中心提供的GBW08619铅单元素溶液标准物质（定值日期为2007年12月，有效期为2012年12月），标准值为1000μg/ml，不确定度为2μg/ml。

试验项目：水中铅浓度。

试验方法：按GB/T 5750.11.1-2006操作。

检验结果如下(单位μg/L)：①3.38 ②3.54 ③3.72 ④3.15

⑤3.36 ⑥3.48

不确定度评定方法和过程

1．不确定度来源：

⑴原子吸收分光光度计

⑵回归直线标准偏差

⑶标准溶液

⑷测量结果重复性

2．各不确定度分量计算：

⑴原子吸收分光光度计引入的不确定度

AA6800F/G原子吸收分光光度计的标准不确定度为1%（由苏州市计量测试所出具的校准报告提供），按正态分布，K=3，仪器的相对标准不确定度

Urel(仪器)=1.0%/3=0.00333

⑵回归直线标准偏差引入的不确定度

回归方程：y=0.00877644x-0.0174593

中间计算表：

X Y Y（回归）

（浓度μg）（吸光度）

10.0 0.0750 0.070305

20.0 0.1535 0.15807

40.0 0.3310 0.333598

60.0 0.5116 0.509127

每个工作曲线溶液测量2次，n=8,N=12

S_y/x= =0.003049

=32.5

S_XX = =1475

=(3.38+3.54+3.72+3.15+3.36+3.48)/6=3.4383

Urel(回归)= *

= *

=0.089

⑶标准溶液引入的不确定度

包含3个分量A：标准储备液 B：玻璃器皿C：稀释过程

A：标准储备液：1000μg/ml铅标准储备液GBW08619由标准物质证书查得不确定度值为2μg/ml，按正态分布，K=3，得

标准储备液相对不确定度值为Urel(储备液) =0.002/3=0.00667

B：玻璃器皿：由容量瓶和移液管带来的不确定度。1000ml容量瓶的最大允许偏差为0.4ml，根据制造商提供的建议，以三角分布估计，于是由此引入的不确定度分量为：

取样体积V1=10.00±0.02ml

稀释后体积V2=1000.00±0.4ml

V1的标准不确定度U(v1)=0.02/ =0.00816

V2的标准不确定度U(v2)=0.4/ =0.163

V1的相对标准不确定度Urel(v1)=0.00816/10=0.000816

V2的相对标准不确定度Urel(v2)=0.163/1000=0.000163

C：稀释过程带来的不确定度

V2-V1的标准不确定度：U_（_V2-V1_）= = =0.000832

V2-V1的相对标准不确定度：Urel(v2-v1)= U_（_V2-V1_）/(1000-10)=0.00000084

综合上述ABC分量，标准溶液的相对标准不确定度

u ₍_标准)=

=

=0.00672

⑷测量结果重复性引入的不确定度

6个测定结果(单位μg/L)：①3.38 ②3.54 ③3.72 ④3.15 ⑤3.36 ⑥3.48

=3.44

重复性不确定度：

u = =

=0.0783

重复性相对不确定度：

u = u / =0.0783/3.44=0.0228

3.相对标准不确定度一览表

序号	相对标准不确定度
序号	来源	符号	数值
1	原子吸收分光光度计（B类）	Urel(仪器)	0.00333
2	回归直线标准偏差（A类）	Urel(回归)	0.089
3	标准溶液（A类）	Urel(标准)	0.00672
4	测量结果重复性（A类）	Urel(重复)	0.0228

4合成相对不确定度值：

u =

=

=0.092

5.扩展相对不确定度值：

K=2,U =2×0.092=18.4%

检验结果的扩展不确定度值：3.44×18.4%=0.63

6.不确定度结果报告：3.44±0.63(单位μg/L)