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第1楼2010/11/15
注意事项:
1.在启动开机程序前确保相应的气体开通,在使用TCD检测器时一定要确保载气流通时间,避免因高温氧化检测器(热丝氧化);在使用FID检测器时先通载气、空气再通氢气。严禁先开减压阀后开钢瓶阀,以免损坏电子流量计。
2.在正常使用仪器的时候,除了可以使用仪器的电源开关外请不要动面板上的任何键,以免改动仪器参数或分析方法参数。
3.未经许可,请不要擅自修改设置参数,以免影响分析结果。
4.在使用FID检测器时,待检测器温度升到150˚C以上后打开氢气再激活PX-ON程序。在使用TCD检测器时,待机至少通载气5分钟以上(如果更换柱子时至少通10分钟以上)再激活WL-OFF,等检测器温度升到设定温度再打开WL-ON,本操作不可忽视。以免损害检测器。
5.在打开钢瓶时注意载气压力表上的“虚压”,打开仪器后几分钟内压力出现下降时,需要及时调整压力。关闭气体时,先关闭钢瓶阀等待钢瓶压力降为0时再关闭减压阀,等减压压力降为0时后,如果是氢气就启动关机程序,若是载气就及时关闭主机。(可以参考化验员读本上的操作)
6.进样时,要慢吸快排,确保没有气泡。注样时,要注意操作,小心进样针折了。
7.仪器运行时严禁打开柱温箱。平时需要打开柱温箱时,先关风扇再打开,关闭时别忘记打开风扇。
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第3楼2010/11/15
表1 TCD和FID相关对比
热导检测器(TCD) 氢火焰离子化检测器(FID)
英文全称 Thermal Conductivity Detector Flame Ionization Detector
响应类型 浓度型 质量型
噪音水平 0.005~0.01mV(氦气) 0.01~0.05pA
信号强度 mV级 V级
检测极限 0.2ppm 〈10pg/sec
检测类别 有机物、无机物,非破坏性 有机物,破坏性
线性范围 四个数量级 七个数量级
敏感度 1ug/ml~0.1ng/ml <2pg
响应时间 <1 s <0.1 s
检测原理 两个平行的气流(样品和参考)利用其 有机物在~氢焰高温下被离子化产生正离
热导系数的差异,通过惠斯通电桥比较 子被富集在负极上产生微弱电流,被放
两气流的阻抗。 大获得色谱信号
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第4楼2010/11/15
表1 TCD和FID相关对比
热导检测器(TCD) 氢火焰离子化检测器(FID)
英文全称 Thermal Conductivity Detector Flame Ionization Detector
响应类型 浓度型 质量型
噪音水平 0.005~0.01mV(氦气) 0.01~0.05pA
信号强度 mV级 V级
检测极限 0.2ppm 〈10pg/sec
检测类别 有机物、无机物,非破坏性 有机物,破坏性
线性范围 四个数量级 七个数量级
敏感度 1ug/ml~0.1ng/ml <2pg
响应时间 <1 s <0.1 s
检测原理 两个平行的气流(样品和参考)利用其 有机物在~氢焰高温下被离子化产生正离
热导系数的差异,通过惠斯通电桥比较 子被富集在负极上产生微弱电流,被放
两气流的阻抗。 大获得色谱信号
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第5楼2010/11/15
仪器日常基本维护:
1.每日检查钢瓶压力供应是否足够。若存量小于500psi(即3.5Mpa)就需要更换。
2.定期更换进样器的垫片,一般1~2周换一次,根据进样次数酌情处理。更换密封垫时注意密封垫的类型:一般密封和高温密封;我们使用的是高温密封,高温密封垫的一面有一层膜,使用时带膜的面朝下;在密封时不宜拧得太紧,以免在高温情况下密封垫膨胀,不利于进样(进样针容易折)。
3.检查色谱柱是否发生漏气或者断裂。
4.开机后检查各个实际值是否能达到设定值。
5.进样前,要确保进样针洁净,以免污染进样口乃至GC系统。
6.定期检查气路是否漏气。气路接头和钢瓶阀检漏可以用肥皂水检漏;减压阀检漏可以憋压,1小时左右后观察气压是否下降明显。色谱柱检漏主要检测接头衬管处是否漏。在气路的出口放一小杯清水,将气路出口管插入其中(液面一下1cm左右),看排出的气泡是否均匀。
7.定期检查进样口、色谱柱和检测器是否被污染。可以做个空白样的流失图来观察。做流失图的操作条件:一般从50℃以10℃/min升到240℃并保持10min。柱流量设置在2ml/min。正常情况下,应该只是基线和噪音,如果出现峰,说明系统被污染,很有可能是从进样口带来的污染物。如果在
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第7楼2010/11/15
10.热导检测器的清洗方法:
将丙酮、乙醚、十氢萘等溶剂装进检测器的测量池,浸泡一段时间后(大约20分钟)后除去溶剂,这样反复操作数次直至浸泡后的溶液比较干净为止。如果选择一种溶剂不能清洗干净时,可根据沾污物的性质先选择高沸点溶剂进行浸泡清洗,然后再用低沸点的溶剂反复清洗。洗净后加热赶除溶剂,再安装到仪器上,加热检测器并通载气数小时后即可使用。
氢火焰离子化检测器的清洗方法:
当沾污不太严重时,可不必清洗,此时只需要取下色谱柱,用一根管子将进样口和检测器相连,然后通载气并将检测器的温度升到120℃以上,从进样口先注入20ul左右的蒸馏水,再用几十微升的丙酮或者氟利昂作溶剂进行清洗。在此温度下保持1~2小时后检查基线是否平稳,若不平稳可以重复以上操作或卸下来清洗。
当沾污物比较严重时,必须卸下来清洗。先卸下收集极、正极和喷嘴等,若喷嘴是石英材质,先要将其放在水中进行浸泡过夜。若喷嘴是不锈钢材质,则可以与电极等一起,先小心用细砂纸(300~400#)轻轻地打磨,再用适当的溶剂(可以浸泡在甲醇和苯1:1的溶剂中)清洗,也可以用超声波清洗器清洗,最后用甲醇洗净,放置烘箱中烘干。请勿用含有卤素元素的溶剂清洗,以免与聚四氟乙烯材料作用,导致噪音增加。洗净后的各个部件要用镊子取,勿用手摸。烘干后装配时也要小心,否则会导致再次污染。装入仪器后先通载气半小时以上后再升温点火。一般最好在120℃保持数小时后再升至工作温度。
一般情况下如操作FID时遇到尖峰噪音(基线毛刺),不提倡清洗检测器。因为清洗检测器麻烦而且很容易喷嘴折断,损失很大。因此我们一般先找其他原因,可以从以下几点考虑:
分流比是否合适 / 汽化室是否被严重污染 / 柱流失是否严重(柱子老化不够)
电流放大器不稳定 / 极化电压不稳定 / 有关信号连接接触不良 / 市电不稳定 / 接地是否正确有效 / 数据参数是否设置得当 / 气体纯度是否不够(如果用气体发生器时很容易发生这样的事情) / 色谱柱连接以后是否有严重漏气
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第8楼2010/11/15
11.清洗进样器的方法和清洗检测器的方法类似。在清洗1177型进样器时,一般石英衬管不必清洗,在非常必要时要小心清洗。
12.如果联机出现问题即工作站和仪器不能正常通讯,可能是地址丢失,可以重新建立连接,如果还不行,重开仪器建立连接(此时工作站不要关闭),再不行就检查通讯接口连接。
13.定期检查1177进样器的石英衬管是否被污染(有许多进样垫的碎屑),用优级纯丙酮清洗,不要用硬的织物擦洗,以免产生细微的划痕。再放在新的丙酮溶液中浸一刻钟左右,取出放在心相印面巾上,晾置一分钟左右,轻轻放到仪器上。清洗前可以用手接触,清洗后不可以。小心操作,以免打碎。
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第9楼2010/11/15
14.常见问题分析表
毛细管色谱柱分析时常见问题的解决方法之一
序号 现象/问题 解决思路/方法
1 峰丢失
注射器有毛病 用新注射器来验证
未接入检测器或接触不好未起作用 检查仪器面板上的相关参数
进样温度太低 检查温度根据需要调整
柱温箱温度太低 检查温度根据需要调整
无载气流 检查压力和查漏
柱断裂 如果是端口,可以截去适当的再接上
2 前伸峰
柱超载 减少进样量
两化合物共洗脱 提高灵敏度和减少进样量,使温度减低
进样冷凝 检查进样口和柱子温度
样品分解 采用活化或者低温进样
3 拖尾峰
进样衬管或柱子吸附活性样品 更换衬套,不行再重新安装柱子
柱或进样口温度太低 升温,进样口温度比沸点高25℃以上
两化合物共洗脱 提高灵敏度和减少进样量,使温度减低10~20℃以使峰分开
柱损坏 更换柱子
柱子被污染 从柱进样口端截去1~2圈再重新安装
4 只有溶剂峰
注射器有毛病 用新注射器来验证
载气流速不正确(太低) 检查流速,必要时调整
柱温箱温度太高 检查温度,必要时调整
样品太稀 注入已知浓度的样品来检查
载气泄露 用肥皂水查漏
柱子不能把组分从溶剂中分离 更换极性不同的柱子
进样衬管或柱子吸附活性样品 更换衬套,不行再重新安装柱子
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5 宽溶剂峰
由于柱子安装不当,产生死体积 重新安装柱子
进样技术差(进样太慢) 采用快速平稳进样
进样口温度太低 提高进样口温度
样品溶剂和检测相互相影响 更换样品溶剂
柱内残留样品溶剂 更换样品溶剂
隔垫吹扫不当 调整或清洗
分流比不正确(排气流速不足) 调整流速
6 假峰
柱子吸附样品随后解吸 更换衬管或者重新安装柱子
注射器污染 用新注射器注样测试
进样量太大 减少进样量
进样技术差(进样太慢) 采用快速平稳进样
7 过去工作良好的柱子出现未分辨峰
柱温不对 检查并调整温度
不正确的载气流速 检查并调整流速
进样技术差(进样太慢) 采用快速平稳进样
柱和衬套被污染 更换衬管或者重新安装柱子
进样量太大 减少进样量
8 基线不规则或不稳定
检测器或进样器被污染 清洗检测器或进样器
载气泄露 查漏
载气控制不协调 检查气源压力,是否需要更换
载气有杂质或者歧路被污染 更换气瓶或增加气体净化装置
检测器出毛病 参考说明书检查,联系技术工程师
载气流失超标,不在仪器范围内 测流量,验证相关指标
进样口隔垫流失 老化或更换垫片