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【求助】DSC中应只有一个熔点的,为何存在两个相差较远的熔融峰

  • luoxiaoliangni
    2010/12/08
  • 私聊

热分析仪

  • 最近在做一个有机小分子DSC分析时遇到个棘手问题:取其从溶剂中缓慢挥发得到结晶样(非常规则透明而且单晶衍射也能符合结构),从25-140度升温(分解温度在250以上),却发现78和110度两个面积接近的熔融峰,开始以为可能是晶型转变了,但在显微镜下测熔点时发现部分在80度左右熔融,部分在110度熔融,难道结晶样中本来就有2种晶型?但我取得基本符合单晶条件的样,透明规则,实在不解,麻烦大家了非常感谢。
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  • 阿宝

    第1楼2010/12/08

    是不是纯度不够?

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  • KK-yiqi

    第2楼2010/12/08

    应助达人

    做个XRD看看是否是两种晶型,如果不是,是否考虑是结晶完善程度不同造成的.

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  • luoxiaoliangni

    第3楼2010/12/08

    纯度肯定够,KK-yiqi老师建议很好,我晚上在熔点仪的显微镜下观察,用的单晶样发现是表面开始熔融(80度),然后整体部分在110度熔融,您看是不是就是因为表面和内部这个差异导致的?非常感谢

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  • luoxiaoliangni

    第4楼2010/12/08

    我是通过对比前后晶体透明度及荧光颜色(微小差别,但肯定是有差距的),开始晶体比较透明而后在80度就发现表面混浊,在紫外灯下就没那么透明了,是不是表面分子所受到力弱些更容易液化?

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  • KK-yiqi

    第5楼2010/12/08

    应助达人

    不知这种单晶有多大多厚,因为大的晶体就有表面先熔的可能.这种情况在结晶相对困难的高分子材料中更明显.

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  • luoxiaoliangni

    第6楼2010/12/08

    还有个猜测;会不会是液晶分子?但我这个是有机小分子,四苯基乙烯类对位烷氧丁基取代,请问各位高手有可能么?

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  • luoxiaoliangni

    第7楼2010/12/08

    用粒径小的粉末也做过DSC同样也是两个熔融峰(80和110),而且我用的单晶不是很大,长度2mm,厚度0.5mm左右,问题感觉比较难啊。

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  • tutm

    第8楼2010/12/09

    如果研成粉末,在显微镜下看应该是随着熔融透明度升高,你的单晶熔融后会流动吗?80度会不会是异构体的共熔点?

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  • luoxiaoliangni

    第9楼2010/12/09

    单晶在80度时只是看到表面区域(肉眼只看得到表面,也不知道里面是不是也熔融)熔融,骨架还在,没有成流动状,观察就发现混浊不透明了,我这个有机分子是非常对称的结构,应该不存在构型异构,但不排除构象异构,我疑问的是一小块非常透明和规则的晶体(在显微镜下观察的)难道也会混杂两种晶型?我们已测出来一种单晶了。综合大家的建议,现在认为可能2种情况:(1)只有一种晶型,在80度转换为另一种,但有些现象这个无法解释(2)本来就存在两种混杂的非常好的晶型,解单晶时只解出来一种,80度时其中一种熔融。请问各位下一步该怎么验证呢?

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  • KK-yiqi

    第10楼2010/12/09

    应助达人

    研磨成粉后再测,先排除表面熔化因素

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