介绍一个简单的:
检出限的定义是:根据IUPAC(1975)国际上对检出限的定义为:指由特定的分析方法能够合理的检出最小的分析信号Xl求得的最低浓度;在测量误差服从正态分布的条件下,能用该分析方法以适当置信度(一般99.7%)检出被测祖分的最小量或最小浓度。
以发射光谱仪为例,一般检出限的测定采用空白溶液或空白光谱标准物质10次测量结果的三倍标准偏差所对应的浓度或含量,采用公式1计算。
DL=3s 公式1
其中:DL:检出限,mg/L或%;s:浓度或含量测定结果的标准偏差, mg/L或%。
例如,用ICP-OES方法连续10次 测得空白溶液(Mn 257.610 nm谱线)浓度结果分别是0.0011mg/L,0.0013mg/L,0.0009mg/L,00008mg/L,0.0014mg/L,0.0007mg/L,0.0012mg/L,0.0011mg/L,0.0012mg/L,0.0011mg/L,求检出限。可采用两种方法,分别如下:
(一)传统方法 采用贝塞尔公式计算过程如下:
1)求得10次测量结果的平均值:0.00108 mg/L
2)计算标准偏差:0.00022mg/L
3 )计算检出限:0.00022*3=0.00066mg/L
4)数值修约后检出限为0.0007mg/L。
(二)笔者报道的方法:
检出限约等于极差,即:0.0014-0.0007mg/L=0.0007mg/L
其依据为假定正态分布条件下,标准偏差可以用极差(R)与极差系数(C)之比(n=10,C=3.08)计算,3/3.08近似为1,故检出限可以用极差近似估计,具有方便,快速,易于掌握的特点,当测量次数为9,10,11均适用.
转帖:作者 (李海峰 计量院)
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