timstoicpms
第1楼2011/03/09
Cu同位素的自然丰度为:63Cu=69.2% 65Cu=30.2%
也就是说,无论是在1ng/ml的Cu标准溶液 还是在未知样品中,69.2%摩尔数的Cu离子是63Cu,30.2%摩尔数的Cu离子是65Cu。
测定浓度时,从63Cu或65Cu任选一个就行。
如果选择63Cu
1ng/ml Cu标准溶液,假如在63Cu谱峰上产生2.29万cps;而未知样品溶液产生9000cps
22900 cps÷ 1ng/ml = 9000 cps÷ 未知浓度 ,那么未知浓度=0.393ng/ml
如果选择65Cu
1ng/ml Cu标准溶液,在65Cu谱峰上只能产生1.00万cps (63Cu/65Cu 丰度比=2.29);此时,未知样品溶液产生3930cps
10000 cps÷ 1ng/ml = 3930 cps÷ 未知浓度 ,那么未知浓度=0.393ng/ml
因为仪器灵敏度会漂移,conc-cps 简单曲线法在实际中应用较少;
通常都加入内标元素,conc. Cu /conc. Internal - cps Cu/cps Internal 标准曲线法。
你还是边实践边看书,知行合一。
timstoicpms
第5楼2011/03/10
[1] 稀释十倍,为啥强度不衰减为原先的十分之一?
因为基体效应!ICP-MS要求上机溶液浓度(总溶解固体÷溶液 的质量比) <2‰,在实践中一般控制在 0.5‰—1‰。溶液中的基体元素会抑制微量元素的激发, >2‰的溶液基体效应很严重;溶液越稀,基体效应越不明显。但又涉及到下面这个问题:测不准。
[2] 稀释十倍后的样品58Ni是9000,60Ni是3800
你要明白:在仪器优化的前提下,信号越强,稳定性越好。而几千cps信号,相对标准偏差(RSD)比较大,计数不准。
内标法能在一定程度上减缓基体效应。因为溶液中的内标元素和待测微量元素同时受到基体效应影响,分子分母相除,可以抵消大部分。
kiyoichi
第6楼2011/03/11
多謝師兄指導﹗
原因已經聽懂了﹐ 只不過計算的部份還不是很清楚。比方說題目要求計算accurate concentration﹐ 像上面的例子裡﹐我可不可以講這個accurate concentration是2.1ng/ml﹖ (我是用sample裡的來除standard的數值﹐ 雖說兩個isotope會給出不一樣的數值。這裡是要取average嗎﹖)
另外就是interference, 比如65Cu按書上講有32S16O2H 32S2H 14N16O35Cl 48Ca16OH這樣的interference﹐ 看文獻又講每一個對應有factor﹐ 計算濃度時要減掉。這要怎樣處理﹖ (sample未知﹐ BOSS表示可以任君想像 - -lll)
kiyoichi
第7楼2011/03/11
還有關於檢測極限的問題﹐ 對於不同元素的差異性。書上講說是based on blank, 參考下面資料又講還depend on sample preparation. 我找了一篇講plutonium的論文說可以檢測到10的-20次方的等級﹐ 上樣前對於sample做了很多步的pre-treatment------這樣做的意義是什麼﹖
http://www.wcaslab.com/tech/tbICPMS.htm
論壇裡的這篇文章給出﹐比如Cr的極限是4ng/ml﹐ Co就是0.1 ng/ml﹐ 能不能請哪位師兄/師姐簡明扼要地總結一下檢測極限的知識﹖ (總感覺讀得越多越矛盾 - -lll)
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20101128/2961187/
古道西风瘦马
第8楼2011/03/11
Ni还有本底的问题。需要进行本底扣除以后再比较。
古道西风瘦马
第9楼2011/03/11
“检测限”是一个容易混淆的名词,应该摒弃。
检出限(Limit of detection)
测定限(Limit of determination 或 Limit of Quantification)
将空白溶液(18.2 MΩ纯水 或者 二次亚沸蒸馏的硝酸溶液与纯水配成的3-4 wt%稀硝酸) 测定至少11次(based on blank),若干次测试值的3倍标准偏差(3SD)所对应的浓度,就是仪器【检出限】。在仪器灵敏度状态下,检出限可以非常低。
方法【测定限】需要用“实验过程空白”来进行测定,这就取决于实验流程所用试剂纯度、实验间洁净度等(depend on sample preparation)。你的例子里面做很多步的,是方法测定限。
因为不同元素的灵敏度有差别,同时不同元素的同位素丰度也有差别。比如Co只有59Co这一个同位素,丰度100%;Cr一般用53Cr,丰度只有9.5%;虽然52Cr丰度有83.8%,但是存在36Ar16O干扰,所以使用52Cr的检出限会比较高。这样就会造成不同元素测定的相对灵敏度差别很大,导致检出限会有差别。
古道西风瘦马
第10楼2011/03/11
你的例子直接计算是不够准确的。
首先不知道本底的Ni是多少,如果不扣除本底的话,你计算出来的含量就比实际的含量偏高。
另外,65Cu虽然有这么多的干扰,但是实际形成这种很多原子的多原子离子的几率还是很低的。如果没有把握,可以测定相同介质的空白溶液来检测多原子例子的本底,然后进行扣除。
理论上说,两个不同的同位素丰度的计算结果应该接近。除非你的样品里面同位素发生分馏(如B),或者有放射性体系衰变的影响(如Pb)。