去年冬天
第1楼2011/05/05
3.特点
分光光度法对于分析人员来说,可以说是最有用的工具之一。几乎每一个分析实验室都离不开紫外可见分光光度计。分光光度法的主要特点为:
(1)应用广泛
由于各种各样的无机物和有机物在紫外可见区都有吸收,因此均可借此法加以测定。到目前为止,几乎化学元素周期表上的所有元素(除少数放射性元素和惰性元素之外)均可采用此法。在国际上发表的有关分析的论文总数中,光度法约占28%,我国约占所发表论文总数的33% 。
(2)灵敏度高
由于新的显色剂的大量合成,并在应用研究方面取得了可喜的进展,使得对元素测定的灵敏度有所推进,特别是有关多元络合物和各种表面活性剂的应用研究,使许多元素的摩尔吸光 系数由原来的几万提高到数十万。
(3)选择性好
目前已有些元素只要利用控制适当的显色条件就可直接进行光度法测定,如钴、铀、镍、铜、银、铁等元素的测定,已有比较满意的方法了。
(4)准确度高
对于一般的分光光度法,其浓度测量的相对误差在1~3%范围内,如采用示差分光光度法进行测量,则误差可减少到0.X%。
(5) 适用浓度范围广
可从常量(1%~50%)(尤其使用示差法)到痕量(10-8~10-6%)(经预富集后)。
(6) 分析成本低、操作简便、快速
由于分光光度法具有以上优点,因此目前仍广泛地应用于化工、冶金、地质、医学、食品、制药等部门及环境监测系统。单在水质分析中的应用就很广,目前能有直接法和间接法测定 的金属和非金属元素就有70多种。
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第2楼2011/05/05
4 应用
4.1 检定物质
根据吸收光谱图上的一些特征吸收,特别是最大吸收波长雖ax和摩尔吸收系数澹是检定物质的常用物理参数。这在药物分析上就有着很广泛的应用。在国内外的药典中,已将众多的药物紫外吸收光谱的最大吸收波长和吸收系数载入其中,为药物分析提供了很好的 手段。
4.2 与标准物及标准图谱对照
将分析样品和标准样品以相同浓度配制在同一溶剂中,在同一条件下分别测定紫外可见吸收光谱。若两者是同一物质,则两者的光谱图应完全一致。如果没有标样,也可以和现成的标 准谱图对照进行比较。这种方法要求仪器准确,精密度高,且测定条件要相同。
4.3 比较最大吸收波长吸收系数的一致性
由于紫外吸收光谱只含有2~3个较宽的吸收带,而紫外光谱主要是分子内的发色团在紫外区产生的吸收,与分子和其它部分关系不大。具有相同发色团的不同分子结构,在较大分子中不影响发色团的紫外吸收光谱,不同的分子结构有可能有相同的紫外吸收光谱,但它们的吸收系数是有差别的。如果分析样品和标准样品的吸收波长相同,吸收系数也相同,则可认为 分析样品与标准样品为同一物质。
例1己二烯-1,5(CH2=CHCH2CH2=CH2)的最大吸收波长雖ax为178nm(摩尔吸收系数为26000),而己烯-1(CH2=CHCH2CH2CH2CH3)的最大吸收波长为雖ax为177nm(摩尔吸收系数逦11800)。此两个物质有相同的发色团,雖ax值基本相同,但值不同,二烯的逯当鹊ハ┑拇蟆U馑得饔邢嗤牡舜瞬还查畹姆⑸牛湮詹ǔそ咏于单个发色团的值,但逯翟蛩嫦嗤⑸攀康脑黾佣黾印H绻屑父龇⑸疟舜斯查,则吸收长向红移动。象丁二烯-1,3(CH2=CHCH=CH2)与己二烯-1,5(CH2=CHCH2CH2CH=CH2)相比,同样有两个双键,但丁二烯-1,3中为共轭体系,它的最大吸收长雖ax为210nm,而摩尔吸收系数逯翟蛴爰憾-1,5基本一样。
4.4 纯度检验
例2 紫外吸收光谱能测定化合物中含有微量的具有紫外吸收的杂质。如果化合物的紫外可见光区没有明显的吸收峰,而它的杂质在紫外区内有较强的吸收峰,就可以检测出化合物中 的杂质。