【求助】碘量法测定铜终点棕红问题

wanghui_

2011/05/18

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分析化学

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碘量法测定铜，加入KI，滴至浅黄色，尤其是滴至黄色极浅时，一加入淀粉，指示颜色发棕红色，并不是纯蓝，加入KSCN后，滴到最后两三滴的时候，颜色还是棕红色，做铜较少，以前做过两次，记得颜色不是这样的呀~
1.用的是Cu标准，标定时候就是这现象，用标准铜粉测定过，也一样
2.淀粉显色正常，别的化验中使用正常，用碘溶液简单测试过，比较灵敏的
3.标定：吸20毫升0.001mg/L铜标准溶液，加入1mL10％三氯化铁溶液，用33％乙酸铵溶液滴定至乙酸铁红出现，并过量3-5mL，加入饱和氟化氢铵至乙酸铁红消失，并过量1mL，加2克碘化钾，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入2mL0.5％淀粉溶液，继续滴定至浅蓝色，加入40%KSCN 1mL剧烈搅拌至深蓝色，再滴定到无色

abcdefghijkl123 2011/05/18

你所说的现象的确是这样的，我们经常测铜，其显色的过程也是棕红色的。其反应原理：在弱酸性溶液中，Cu2+可被KI还原为CuI，2Cu2 +4I- == 2CuI+ I2这是一个可逆反应，由于CuI溶解度比较小，在有过量的KI存在时，反应定量地向右进行，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定以淀粉为指示剂，间接测得铜的含量。 I2 +2S2O32- == 2I-+ S4O62- 由于CuI沉淀表面会吸附一些I2使滴定终点不明显，并影响准确度故在接近化学计量点时，加入少量KSCN，使CuI沉淀转变成CuSCN，因CuSCN的溶解度比CuI小得多（Ksp,CuI = 1.1×10-10, Ksp,CuSCN = 1.1×10-14）能使被吸附的I2从沉淀表面置换出来， CuI +SCN- == CuSCN +I- 使终点明显，提高测定结果的准确度。且此反应产生的I-离子可继续与Cu2 作用，节省了价格较贵的KI。因其CuI沉淀表面会吸附一些I2，故其颜色就是会呈现出棕红色的，我想是标准写的就点出露吧

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abcdefghijkl123

第1楼2011/05/18

你所说的现象的确是这样的，我们经常测铜，其显色的过程也是棕红色的。
其反应原理：在弱酸性溶液中，Cu2+可被KI还原为CuI，2Cu2 +4I- == 2CuI+ I2这是一个可逆反应，由于CuI溶解度比较小，在有过量的KI存在时，反应定量地向右进行，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定以淀粉为指示剂，间接测得铜的含量。
I2 +2S2O32- == 2I-+ S4O62-
由于CuI沉淀表面会吸附一些I2使滴定终点不明显，并影响准确度故在接近化学计量点时，加入少量KSCN，使CuI沉淀转变成CuSCN，因CuSCN的溶解度比CuI小得多（Ksp,CuI = 1.1×10-10, Ksp,CuSCN = 1.1×10-14）能使被吸附的I2从沉淀表面置换出来，
CuI +SCN- == CuSCN +I-
使终点明显，提高测定结果的准确度。且此反应产生的I-离子可继续与Cu2 作用，节省了价格较贵的KI。
因其CuI沉淀表面会吸附一些I2，故其颜色就是会呈现出棕红色的，我想是标准写的就点出露吧

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wanghui_

第2楼2011/05/18

谢谢，基本明白了
可是为什么以前测的那次，不管是标定，还是测定，颜色都挺蓝的，这是为什么？请问能不能解答一下
abcdefghijkl123(abcdefghijkl123) 发表:你所说的现象的确是这样的，我们经常测铜，其显色的过程也是棕红色的。
其反应原理：在弱酸性溶液中，Cu2+可被KI还原为CuI，2Cu2 +4I- == 2CuI+ I2这是一个可逆反应，由于CuI溶解度比较小，在有过量的KI存在时，反应定量地向右进行，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定以淀粉为指示剂，间接测得铜的含量。
I2 +2S2O32- == 2I-+ S4O62-
由于CuI沉淀表面会吸附一些I2使滴定终点不明显，并影响准确度故在接近化学计量点时，加入少量KSCN，使CuI沉淀转变成CuSCN，因CuSCN的溶解度比CuI小得多（Ksp,CuI = 1.1×10-10, Ksp,CuSCN = 1.1×10-14）能使被吸附的I2从沉淀表面置换出来，
CuI +SCN- == CuSCN +I-
使终点明显，提高测定结果的准确度。且此反应产生的I-离子可继续与Cu2 作用，节省了价格较贵的KI。
因其CuI沉淀表面会吸附一些I2，故其颜色就是会呈现出棕红色的，我想是标准写的就点出露吧