【求助】如何用硝酸银滴定硫化物?

如果是用硝酸银来滴定硫化物，那就属于沉淀滴定了：以生成硫化银沉淀为基础的容量分析方法。硫化银是黑色，肯定不能用指示剂来指示，你就用银离子选择性电极或硫离子选择性电极来指示吧。考虑到硫化银的溶解度极其小，在不是很低的硫离子试液中，银离子或硫离子选择性电极可能会被损坏（作为传感器的硫化银固膜可能会被全部转化成硫化银而失去感应活性），因此建议用返滴定法，即过量硝酸银沉淀硫化物后，再用银离子选择性电极指示，用硫化钠标准溶液来滴定剩余的银离子。分析方案如下：
一定体积的试液，调整PH值在6-8，搅拌下加入一定过量的硝酸银标准溶液，使硫化物沉淀完全。再检测PH值，调节正确（沉淀过程中可能会有H放出）。插入已经浸泡活化过的银离子选择性电极和参比电极（用有套管那种，不然甘汞电极也会损坏的），连接离子计，调好仪器，用较稀的硫化钠标准溶液小心滴定，观察电极电位的变化，当电位值的变化率最大时即为终点。硫化钠浓度用硝酸银标准溶液标定，步骤同上。
问题：
1、不能用硝酸银直接滴硫化物。硫离子选择性电极指示时，反应液的PH值范围要求13-14，显然，终点后硝酸银自身也要迅速转化为氧化银沉淀，估计终点电位的变化会较迟钝（涉及到沉淀平衡与转化），如果你改用银离子选择性电极的话，估计这个电极也很容易损坏的。
2、硫化银对银离子、硫离子都具有强烈的吸附作用，这可能会导致终点电位变化反复，不好确定。误差会较大。如果你预先将硫化银沉淀分离，然后再返滴定的话，则吸附与洗涤是个问题（这也是一个方案）。
3、硫醚等有机物对银离子估计有一定的络合作用，这会带来测定结果的重现性和准确性差。
4、本来，硫化物的化学分析一般采用氧化还原滴定法，但考虑到硫醚等也具有还原性，所以别人想到了一个别出心裁的沉淀滴定法。
最后想说的是：如果硫化物浓度很低的话，可以考虑硫离子选择性电极法测定，如果硫化物浓度已经达到容量分析的限度以上，你倒可以用硫酸锌或氯化锌沉淀分离硫化物（生成硫化锌），然后，用氧化还原法测定硫化物浓度（也是碘量法的返滴定），或用EDTA法测定沉淀的锌，再换算成硫化物的量。
对于含氯离子的情况，可以在加入过量硝酸银，沉淀完全后，过滤，洗涤，合并滤液，再用KSCN标准溶液直接滴定剩余的银离子（佛尔哈德法）。
再次申明，上述方案没有文献出处，只是凭空设想的，未必合理准确。