DSC热流计算

应助达人

除了你样品的热阻和热容有变化,仪器的在设计时根据所选材料已经基本可以确定,厂家出厂时对这有专门的标定的。应该不需要我们在测试样品时还加以计算分析。你用的计算式是最终结果,比较详细的推导可以参考刘振海老师的<<聚合物的量热测定>>、<<分析化学手册第八分册热分析>>两本书。

谢谢KK-yiqi老师的解答，我一定会去借这两本书来拜读。谢谢！
另外，我也阅读了tutm老师的【电压信号（uV）是如何转换为热流信号（mW）的】http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20091125/2230554/，里面讨论到最后时，大陆先生给出的计算公式就是大概这样的，只是最后也是没有详细的说明这个R和C怎么得来的，与温差的信号有什么联系（如具体公式计算）。
像tutm老师在原帖一楼给出的公式也是可以计算出来吗？ 如样品本身比热不知道怎么计算热流呢？

还是现在技术发展到现在，已经不用这样计算了，用比较法就可以推导计算出热流？如用蓝宝石，铟，锌等已知热焓的标样，在量程范围内做测试，然后拟合导推出炉体修正系数k。而在样品测试时，用温差与修正系数算出样品热流Q=k*温差/重量？好像这样的话，与测试的升温速率没什么关系了。
好像有点乱，请各位老师能指点一二，谢谢！！！

应助达人

由于仪器的灵敏度问题，不同升温速率测到的热焓信号大小不同，一般来说，升温速率大，灵敏度提高，同时由于热滞效应，升温速率提高，峰温会向高温偏移，所以除非经过相同升温速率的标样标定，否则，不同于标定所用升温速率所测得的热焓值和温度值是有差异的。

san_jah(san_jah) 发表: 谢谢KK-yiqi老师的解答，我一定会去借这两本书来拜读。谢谢！
另外，我也阅读了tutm老师的【电压信号（uV）是如何转换为热流信号（mW）的】http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20091125/2230554/，里面讨论到最后时，大陆先生给出的计算公式就是大概这样的，只是最后也是没有详细的说明这个R和C怎么得来的，与温差的信号有什么联系（如具体公式计算）。
像tutm老师在原帖一楼给出的公式也是可以计算出来吗？ 如样品本身比热不知道怎么计算热流呢？

还是现在技术发展到现在，已经不用这样计算了，用比较法就可以推导计算出热流？如用蓝宝石，铟，锌等已知热焓的标样，在量程范围内做测试，然后拟合导推出炉体修正系数k。而在样品测试时，用温差与修正系数算出样品热流Q=k*温差/重量？好像这样的话，与测试的升温速率没什么关系了。
好像有点乱，请各位老师能指点一二，谢谢！！！

上面san_jah的问题很有意思，不过还没看到过具体计算热阻R、热容C的资料，这个理论推导和许多理论方程类似，主要是用于说明各因子之间关系的吧，并不能直接用于计算，因为这里面的热阻R、热容C好像很难独立分离开，只能综合来看的。热阻R、热容C的综合影响程度应该都是用标样标定来表征的，比如说TA用标样峰的高宽比来比较，但也有别的仪器商不同意TA的这个方法，应该说方法上还在讨论和完善中。

我写的那个uV mW转换原来是参考了早期DuPont DSC 99说明的，那是个记录仪型的仪器，有uV和mW输出，过去用蓝宝石验算过，应该是很准的。但是用铟标样怎样转换，记得有位版友写过，可以在本版找一下。

tutm老师，其实我只是想知道热流具体是怎么计算出来的，因为好像DSC只是感应到温度而已，怎么换算出来热流呢？
您能具体的说说TA用标样峰的高宽比来比较的方法吗？或者这方面的资料？我就是参考了实验室的TA的Q20才有疑问，TA计算热流是不是不需要具体确定热阻R、热容C？只是像您说的，通过蓝宝石标定就行了？就是用标样确定炉体的系数，然后在做其他样品时，通过系数与温差，计算出来热流？请tutm老师能指点一二。谢谢！！！！

我写的“用标样峰的高宽比来比较”，是指定性比较“热阻R、热容C的综合影响程度”，但不能用于计算R、C。

现在通行的热流型仪器从温度差（uV）转换为热流（mw）还是看crystalsnake版友写的“uV到mW--热流型DSC的标定”，一般采用多点回归标定的办法，http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100120/2358237/index.shtml

谢谢tutm老师，我也读过此文章，希望结合您的观点能得到一个共同结论。只是不知道像这样比较法，再线性或重复性怎么样。如果样品纯度有差异，或炉体有污染，是否影响精度。
也谢谢KK-yiqi老师推荐的两本书，现在正在研究。。。。
希望哪位老师还有更好的见解或资料，能很好的引导我们这些初学者快速入门！
谢谢！！！

我写的那个用蓝宝石等已知比热标样的算法，原来是样品比热计算中的一个步骤，资料是最早的仪器资料，现在已不可找了。这是资料上曾经推荐的最准确方法。现在的DSC系统应该稳定性有了很大进步，据三家主要热流型仪器公司介绍一般已不用蓝宝石比热计算了。

如果你做的样品比较“干净”，就是不会有污染问题，温度范围不是很大，现在用熔融焓标定方法的准确性应该能满足大部分测试，具体仪器的测试误差你可以用标样反复做一下看看。但是，也许除了金属熔融，对于DSC来说，大部分有机材料和高分子材料测试重现性是不高的，不可能有化学分析的精密度。

谢谢tutm老师！
我看的资料，测比热容好像都是用蓝宝石的。
据三家主要热流型仪器公司介绍一般已不用蓝宝石比热计算了，现在主流技术是怎么样的，能介绍下不？谢谢！！！！


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我写的那个用蓝宝石等已知比热标样的算法，原来是样品比热计算中的一个步骤，资料是最早的仪器资料，现在已不可找了。这是资料上曾经推荐的最准确方法。现在的DSC系统应该稳定性有了很大进步，据三家主要热流型仪器公司介绍一般已不用蓝宝石比热计算了。

如果你做的样品比较“干净”，就是不会有污染问题，温度范围不是很大，现在用熔融焓标定方法的准确性应该能满足大部分测试，具体仪器的测试误差你可以用标样反复做一下看看。但是，也许除了金属熔融，对于DSC来说，大部分有机材料和高分子材料测试重现性是不高的，不可能有化学分析的精密度。[/quote]