皮皮鱼
第1楼2011/11/04
色谱的定量方法有多少种?4种,外标法,归一化法,内标法,内加法(标准加入法)。
这么多种啊?这不算多,其实如果细分,归一化法还可以分为百分比法,带校正因子的归一化法,部分归一化法等。
这么多定量方法中,哪一种最简单,哪一种最麻烦啊?要论操作和计算的总体感觉,我觉得百分比法和外标法最简单,内加法最麻烦。
那就不用和我谈其他方法了,谈谈百分比法就成了,只要能定量准确,有一种方法已经足够了。哦,不,这些方法都必须掌握,因为他们适合于不同的情况下,各有各的用武之地。
那这些方法都适合什么情况,如何选择呢?哦,当我们能精确进样的时候,也就是能够保证每一次进样总的进样体积都一样的时候,我们总是倾向于选择外标法,当然有些时候也选择归一化法。当我们无法精确进样的时候,我们总是倾向于归一化法。当我们无法精确进样,又无法使用归一化法的时候,我们总是倾向于选择内标法。当我们用内标法也无法解决的时候,我们会选用内加法或者叫做标准加入法这个复杂的方式来定量。就像,下面这张图吧。
皮皮鱼
第12楼2011/11/11
气相色谱的定量4:归一化法
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如果我们不能精确进样量,那么我们就没办法定量了么?不是的,我们还是可以轻松搞定定量工作的。毕竟一次进样,总的进样量只有一个数值,这是不变的。
对于任何一个组分,检测器所检测到的是这个组分的绝对量,体积一定时,除以这个体积,就能得到样品中的浓度值,这是外标法的基础。当我们两次进样量不同的时候,那么相同的浓度就会因体积不同而导致到达检测器的绝对量不同,峰面积也就不同了。如果我们粗略的认为是一个体积,由于外标法要用峰面积除以这个进样体积得到浓度,那么就不能得到相同的浓度,也就是说,这时候,外标法失去了应有的准确度。但这时候,所有组分的浓度之和是多少呢?当然,如果用xx分数来考察的话,正确的结果应该是1,也就是100%。但由于两次进样量的不同,所以得到的总浓度之和就偏离了1,但偏离总量与体积偏离总量是成正比的,也就是说,体积比预定值大一倍的话,那么总浓度也就会比正常的100%大一倍,达到200%。
这告诉我们一个启示,也就是说,我们可以用外标法测定进样不准确的样品,根据总浓度偏离100%的情况,对测量结果进行修正,修正后即可得到正确进样量下的真实值。这就是归一化法。
简单说,就是:
分子,就是外标法下待测组分的浓度,分母则是所有组分外标法测定浓度之和。利用浓度和,消除了进样量体积错误导致的误差。归一化法因此摆脱了外标法对进样量一定的要求。但归一化法也带来的一个问题:所有组分之和必须是准确的,也就是说,这一次进样,必须能够分析出样品中的所有组分。如果其中部分组分不能分析,而且含量未知,那么就无法进行修正了;如果这部分组分通过其他方法已经正确定量,那么我们可以进行部分修正,归一化到100%减去这个数值的结果。这一公式,充分说明的归一化法的特点
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特点: 一次进样得到结果。不需要精确进样量。所有组分结果同时得到。
缺点: 必须所有组分都出峰,并且已知校正因子(可以用混合标样一次分析得到绝对校正因子,也可以直接用相对校正因子哦)。或者不出峰组分含量已知(用部分归一化)。
特别情况:当所有组分的相对校正因子相同的时候,可以直接用面积进行计算,这时称为百分比法。例如FID检测器利用质量分数计算烃类含量,即可使用百分比法。这时计算所有组分含量的时候简单易行,即使能够精确进样量,也经常直接使用百分比法来计算了。
使用情况:能够得到所有组分相对校正因子,所有组分都出峰,特别是进样量无法精确控制的情况下。例如液体注射器手动进样,气体气密注射器手动进样,惰性气体或溶剂稀释进样(不考虑溶剂峰)等情况下。