第十章 膜技术(membrane technologies)
第1节 概述
一、定义
在某种推动力的作用下,利用某种隔膜特定的透过性能,使溶质或溶剂分离的方法称为膜分离。
分离溶质时一般叫渗析;分离溶剂时一般叫渗透。
二、分类与特点
根据推动力的不同,膜分离有下列几种:
浓度差:扩散渗析
电位差:电渗析
压力差:反渗透(RO, reverse osmosis):MW<100, 0.2-0.3nm, 2 – 3 A0
纳滤(NF, nanofiltration):MW: 100-1000, 0.5-5 nm
超滤(UF, ultrafiltration):MW: 1000—百万, 5 nm-0.2mm
微滤(MF, microfiltration):0.2-1 mm
(1A0=10-8 cm, 1m =10-4cm, 1nm=10-7cm)
膜分离的特点:
可在一般温度下操作,没有相变;
浓缩分离同时进行;
不需投加其他物质,不改变分离物质的性质;
适应性强,运行稳定。
第2节 电渗析
一、 原理
在直流电场作用下,利用阴、阳离子交换膜对溶液中的阴、阳离子的选择透过性,分离溶质和水。
阴膜只让阴离子通过;阳膜只让阳离子通过。
阴极:
还原反应:2H+ +2e → H2↑
阴极室溶液呈碱性,结垢
阳极:
氧化反应:4OH- → O2↑+2H2O +4e
或 2Cl-→Cl2↑+2e
阳极室溶液呈酸性,腐蚀
特点:只能将电解质从溶液中分离出去。不能去除有机物等。
二、离子交换膜
离子交换树脂:树脂与离子之间发生交换反应
离子交换膜:对溶液中的离子具有选择透过的特性
★按其结构分为:异相膜、均相膜。
异相膜:离子交换树脂磨成粉末,加入粘合剂,滚压在纤维网上。
均相膜:离子及交换树脂的母体材料制成连续的膜状物,作为底膜,然后在上面嵌接上活性基团。
★按离子选择性分:
阳离子交换膜(一般为聚苯乙烯磺酸型):R-SO3H,在水中电离后,呈负电性
阴离子交换膜(聚苯乙烯季胺型):R-CH2 N(CH3)3OH,电离后,呈正电性
★离子交换膜选择透过性主要是由于:
1)膜的孔隙结构;2)活性交换基团的作用。
离子交换膜是电渗析的关键部分,良好的电渗析应:1)高的离子选择性;2)渗水性差;3)导电性好;4〕化学稳定性和机械强度
三、关键设备
如图
电渗析可分为三部分:极区、膜堆和紧固部分
极区:常用的电极有不锈钢、石墨等
膜对:一对阴、阳膜和一对浓、淡水隔板交替排列,组成的最基本脱盐单元
膜堆:若干膜对的集合体
一级:一对正、负极之间的膜堆
一段:具有同一水流方向的并联膜堆
增加段数:加长水的流程长度,增加脱盐效率。
增加膜对数:提高水处理量
增加级数:降低两个电极之间的电压
四、电流效率与极限电流密度
1.电流效率
η=实际去除的盐量m1/理论去除量m2 ´100%
m1=q(C1-C2) t MB /1000
q:一个淡室的出水量, L/s
C1,C2:进出水含盐量, mmol/L
t:通电时间, s
MB:物质的摩尔质量
依据法拉第定律:m2=I t MB/F
F:法拉第常数 I:电流强度,A
2.极限电流密度
如果电流密度过大――发生浓差极化现象
电流传导靠Na+ 和Cl-
电流总量=Cl-电量+Na+电量
Cl-电迁移数(总电量中所占比例)=0.5
Na+电迁移数(总电量中所占比例)=0.5
但在阴膜中,由于钠离子不能通过,氯离子的迁移数为1,为此补充此差需要动用边界层中的氯离子,致使边界层与主流层之间存在浓度差。
当电流密度i过大时,C’趋于0,水分子开始电离,参加迁移,此时发生浓差极化现象
―――――极限电流密度
极限电流密度的确定:电压-电流法
极化与结垢:
极化现象主要发生在阳膜的淡室一侧,沉淀主要发生在阴膜浓室一侧。
防止措施:1)极限电流法,在极限电流的70-90%下运行;
2)倒换电极;3)定期酸洗