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测总砷回收率140%,求助下

原子荧光光谱(AFS)

  • 过完年一直没做过砷,上星期做了次,出现了回收率140%的情况,今天写出来求助下
    载流5%硝酸,硼氢化钾2%+0.5%氢氧化钠,负高压280,灯电流60。(我一直这个条件的)
    情况是这样的,那天上午10点多,配了标准曲线,上午机器点灯预热了1个小时,开始测试前,又走载流走了10几下,荧光值很稳,应该是预热够了吧?
    然后走标准空白(就是含硫脲和5%硝酸)荧光值280+,跟以前差不多。然后走标准曲线
    以前一般扣空白后,1ppb荧光值在550左右,10ppb在5500-5700左右,中间几个浓度的我就在此省略了。
    这次,标曲1ppb只有460左右,10ppb为4700左右,(感觉低了点啊)最主要,线性不好,所以就重新走标准空白和标准曲线
    第二次,标曲1ppb在500左右了,10ppb为5300左右了,但是还是线性不好,于是我走第三次标曲
    第三次,标曲1ppb在580左右了,10ppb为6050右,还是线性不好。吃中饭了,下午再来,机子放在那,炉丝熄火,关气,但是机子没关砷灯亮着
    半小时吃完中饭没休息,开气,点火,走载流走了5下,空白275左右,稳的,想应该算热了吧。然后走标准空白和标准曲线,这次线性还不错,0.9997,但是荧光值低,1ppb在480,左右,10ppb在4850左右(想到某些网友说,线性好就可以了,于是我开始做样品)
    先进几组平行样,再进加标样,结果,回收率普遍在130-140%,个别甚至在145%左右,极个别低的,也在125%左右。
    样品测出来扣空白后只有50-60荧光值,根据我的质量体积比算下来浓度0.02mg/kg,
    我加标0.1mg/kg,0.3mg/kg,0.5mg/kg
    回收率太高,我第一反应就是,重测空白,但是发现,空白只比之前高了10荧光值左右,然后我就拿标曲10ppb的溶液,再测一次,发现不是原来标曲的4850左右,居然是6000左右

    本人操作不是很规范,希望各位指教
    另求教,这算仪器预热不够的操作问题?还是仪器质量问题?
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  • suiniubei

    第1楼2012/02/16

    可能是仪器没稳定.你重走空白看看.

     或者是上次测量的残留没有洗净.

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  • 秋月芙蓉

    第2楼2012/02/16

    “走标准空白(就是含硫脲和5%硝酸)”,做砷元素建议用盐酸或硫酸介质

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  • yinapple

    第3楼2012/02/16

    跟仪器不稳定有一定的关系
    像这种含量本身就很低,误差会相对较大一些吧
    仪器本身细微的波动都会对结果产生很大的影响

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  • wenhuac

    第4楼2012/02/16

    仪器信号有波动是很正常的,关于回收率太高我觉得主要是你的本底浓度太低了,而且加标浓度远远大于本底,所以加标回收会偏高很多

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  • gxq1024

    第5楼2012/02/17

    硝酸也没关系吧?当年在学校时,学校老师都用硝酸
    稀硝酸不至于把3价砷又氧化成5价砷吧,当年仪器培训是问过海光的应用工程师,他们的回答也是含糊不清的,说硝酸也可以,但建议盐酸
    样品消化赶酸,一般还会剩余少量硝酸,用硝酸是不是尽量使基体一直呢,这有没有一定道理呢?

    秋月芙蓉(ljhciq) 发表:“走标准空白(就是含硫脲和5%硝酸)”,做砷元素建议用盐酸或硫酸介质

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  • gxq1024

    第6楼2012/02/17

    我感觉确实是仪器没稳定吧,
    我重走空白的,空白比原来略高,比原来高了一点点

    suiniubei(suiniubei) 发表:可能是仪器没稳定.你重走空白看看.

     或者是上次测量的残留没有洗净.

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  • gxq1024

    第7楼2012/02/17

    但波动也太大了吧,4800荧光值,过段时间测变6000了,波动达25%+啊,而且,我也一定程度的预热了啊

    yinapple(yinapple) 发表:跟仪器不稳定有一定的关系
    像这种含量本身就很低,误差会相对较大一些吧
    仪器本身细微的波动都会对结果产生很大的影响

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  • liuhong8

    第8楼2012/02/17

    感觉空白荧光值高,试试用5%盐酸做载流,灯电流30-40ma,为什么用那么高的灯电流呢?

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  • gxq1024

    第9楼2012/02/17

    我机子测砷,推荐条件默认是负高压300,灯电流60。我设成负高压280,灯电流60,感觉应该合适的吧。

    相比其他人,我的空白确实算高,原因可能:
    我机子灵敏度高,很多人,10ppb荧光强度只有1000多,但我的机子能达到5000-6000
    可能灯电流确实应该降一点,灯电流强,空白也会高一些的。
    载流也有关系,反正现在的空白300不到,200多,我感觉能接受。以前试过盐酸,貌似那批盐酸有问题,空白在500多600多。而我单位采购的硝酸没出过问题,所以一直用硝酸做载流的

    liuhong8(liuhong8) 发表:感觉空白荧光值高,试试用5%盐酸做载流,灯电流30-40ma,为什么用那么高的灯电流呢?

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  • happy爱米粒

    第10楼2012/02/17

    还没见过盐酸影响砷的强度呢?空白200左右,我们也是这样,用的科密欧的优级纯盐酸,还不错

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