请教：负化学源机理

自己顶一个，希望专家能帮忙解答一下。

对于化学电离方式，由于在样品和载气中加入了大量反应气一起进入离子化室，而且反应气体量比样品量多得多，因此灯丝发射出的电子大多数和反应气分子发生碰撞，生成反应气的离子，这些反应气离子之间相互作用，反应过程达到平衡，反应气体的离子又以不同形式与样品分子发生碰撞形成样品的离子。CI离子化能量较低，电离过程较EI电离“温和”。由于CI离子化过程形成较少的碎片离子，通常CI的谱图中分子离子峰较强。
负化学电离是通过将四级杆分析器的电压反相，使它能选择负离子而实现的。当反应气体被灯丝发生的电子轰击产生以下反应：
CH4 ＋ e-(230eV) → CH4+ + 2e-(热)
热电子的能量比从灯丝发射出的电子能量要低，这些热电子和样品分子（MX）发生发应：
MX ＋ e－（热）→ MX－·
这个反应成为电子俘获，也称作高压电子俘获质谱（HPECMS），它能提供高灵敏度的NCI谱。电子俘获反应很适合于含有杂原子如氮、氧、磷、硫、硅，特别是含有卤素原子的化合物，而和基质中的大多数杂质不发生发应，因此用NCI源进行检测，色谱图中很少有杂质峰。在整个反应过程中，没有产生负的反应气离子，反应气在NCI源中同样没有响应，因此色谱图上本底也很低。这就是负化学电离能够有效降低检测限的原因，用NCI检测比用EI源检测灵敏度能提高1～2个数量级，检测限接近电子捕获检测器。
（自己意见仅供参考 ）

高啊！不过还有一点疑问：就是灯丝发射电子与反应气体反应后，产生了反应气体得正离子和两个热电子，那为什么是热电子与样品发生负离子交换（发生NCI过程）；而不是反应气体与样品发生正离子交换（发生CI反应）呢？

因为样品是含有杂原子的物质，例如含有氮、磷、氧、硫、硅和卤素原子等，这些含有杂原子的物质更容易得电子发生“NCI过程”，而不是和反应气的正离子发生反应失去电子。当然在化学反应过程中，一定会伴随一些副反应（正CI源发生的所有反应此时都可能发生），但由于离子源和四级杆电压均是反相的，所以正离子不会进入四级杆，不会被检测到副反应产物。

高，终于明白了！

同感，同感

不错的知识阿！又长见识了！谢谢阿！

学习ing

解释的非常好，多谢分享