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用液质做线性,相关系数很差

液质联用(LCMS)

  • 仪器是安捷伦1290-6430A。检测项目是磺胺和沙星的药物残留。混标中有五种磺胺类,四种沙星。磺胺类的线性都比较好,相关系数有三个九,四个九。但就沙星的线性很差,只有九三/九四左右吧。以前也做过这个,九种物质的线性都挺好的,但后来突然就悲剧了。沙星的峰形挺差的。后来我把沙星类的四种物质配成混标,峰形变好了。但线性还是没有改善。郁闷啊。在发生这现象之前有个意外状况。由于液氮供应不足,未及时发现。仪器报警了4个小时后才换了充足氮气。大概是由于缺氮气时间过长,gas temp上不去了。将质谱重启后,该问题解决了。然后就出现了现在的这个问题。请高手帮忙分析分析吧。
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  • yzulcl

    第1楼2012/02/27

    应助达人

    安捷伦的DryGas有一个作用就是防止离子源的污染,如果氮气(来自液氮罐)没有了,那么脏东西就被真空抽到毛细管里面去了,这时候如果液相是停泵(或者ToWaste)的还好一些,否则4个小时以后基本上毛细管内壁已经被污染了,楼主可以关机清洗一下,至少洗到毛细管,没准毛细管后面的锥孔也脏了。

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  • happy爱米粒

    第2楼2012/02/27

    沙星标准品使溶解在什么溶剂里呢?梯度稀释的溶剂是什么呢?磺胺线性很好一般不会是设备的问题,可能是溶剂导致离子化效果差异。最好使用酸化溶剂

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  • chy57589893

    第3楼2012/02/28

    从你的描述看,应该是有两种可能,1.沙星类的污染了,对低浓度的有比较大的干扰,造成了线性的偏离,你可以试着做几份空白试验,看是否有干扰,如果有的话就需要清洗下了,2.如果不是上述的原因的话就可能是离子化的问题吧,你的沙星类的峰形好,应该是高浓度的吧,不知道你的低浓度的精密度怎么样?再琢磨下参数和条件吧

    liunianty(liunianty) 发表:仪器是安捷伦1290-6430A。检测项目是磺胺和沙星的药物残留。混标中有五种磺胺类,四种沙星。磺胺类的线性都比较好,相关系数有三个九,四个九。但就沙星的线性很差,只有九三/九四左右吧。以前也做过这个,九种物质的线性都挺好的,但后来突然就悲剧了。沙星的峰形挺差的。后来我把沙星类的四种物质配成混标,峰形变好了。但线性还是没有改善。郁闷啊。在发生这现象之前有个意外状况。由于液氮供应不足,未及时发现。仪器报警了4个小时后才换了充足氮气。大概是由于缺氮气时间过长,gas temp上不去了。将质谱重启后,该问题解决了。然后就出现了现在的这个问题。请高手帮忙分析分析吧。

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  • peterhello

    第4楼2012/02/28

    还是要看一下高低的浓度点的准确性和精密度怎么样,如果线性范围超过三个数量级,那么应该用加权最小二乘.相关系数不是唯一判断标准

    liunianty(liunianty) 发表:仪器是安捷伦1290-6430A。检测项目是磺胺和沙星的药物残留。混标中有五种磺胺类,四种沙星。磺胺类的线性都比较好,相关系数有三个九,四个九。但就沙星的线性很差,只有九三/九四左右吧。以前也做过这个,九种物质的线性都挺好的,但后来突然就悲剧了。沙星的峰形挺差的。后来我把沙星类的四种物质配成混标,峰形变好了。但线性还是没有改善。郁闷啊。在发生这现象之前有个意外状况。由于液氮供应不足,未及时发现。仪器报警了4个小时后才换了充足氮气。大概是由于缺氮气时间过长,gas temp上不去了。将质谱重启后,该问题解决了。然后就出现了现在的这个问题。请高手帮忙分析分析吧。

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  • shengkai2009

    第5楼2012/02/29

    质谱开机需要时间稳定,到达一定的真空度,安捷伦的是大概4小时后,才能保证真空度,按照楼主的描述,是不是质谱还没有稳定的问题

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  • liunianty

    第6楼2012/03/06

    谢谢您的热心帮助,我咨询过安捷伦的工程师了,他也提出了相同的建议,我用0.1%甲酸水做梯度稀释的溶剂后,问题已经解决了。但又出现了一个情况,我不太明白,现在做出的标准曲线都比较好,但是我把空白样的数据放进去计算后,响应很小的峰(峰面积很小)得到的结果却很大。看着就感觉很怪异。

    木有才(xgy2005) 发表:沙星标准品使溶解在什么溶剂里呢?梯度稀释的溶剂是什么呢?磺胺线性很好一般不会是设备的问题,可能是溶剂导致离子化效果差异。最好使用酸化溶剂

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  • chy57589893

    第7楼2012/03/06

    你的这种情况主要是因为你的标曲溶液中有比较大的浓度的溶液,高浓度标准溶液对标准曲线的拟合会有很大的贡献,导致了比较大的正截距,即使你的空白为零也会计算出很大的结果,建议你在做标曲时低浓度点要密集,如果高浓度不需要的话就去了吧

    liunianty(liunianty) 发表:谢谢您的热心帮助,我咨询过安捷伦的工程师了,他也提出了相同的建议,我用0.1%甲酸水做梯度稀释的溶剂后,问题已经解决了。但又出现了一个情况,我不太明白,现在做出的标准曲线都比较好,但是我把空白样的数据放进去计算后,响应很小的峰(峰面积很小)得到的结果却很大。看着就感觉很怪异。

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  • happy爱米粒

    第8楼2012/03/06

    是不是没有强制过原点的原因?线性原点设置里面有个force ,选中他

    liunianty(liunianty) 发表:谢谢您的热心帮助,我咨询过安捷伦的工程师了,他也提出了相同的建议,我用0.1%甲酸水做梯度稀释的溶剂后,问题已经解决了。但又出现了一个情况,我不太明白,现在做出的标准曲线都比较好,但是我把空白样的数据放进去计算后,响应很小的峰(峰面积很小)得到的结果却很大。看着就感觉很怪异。

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  • liunianty

    第9楼2012/03/13

    如果选中的话,线性相关系数就剩98,97左右了.......................

    木有才(xgy2005) 发表:是不是没有强制过原点的原因?线性原点设置里面有个force ,选中他

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  • liunianty

    第10楼2012/03/13

    我标曲的点是5ppb,10ppb,20ppb,50ppb,100ppb.因为要做的控制线在50或是100,所以不太好去掉高浓度的点吧。

    chy57589893(chy57589893) 发表:你的这种情况主要是因为你的标曲溶液中有比较大的浓度的溶液,高浓度标准溶液对标准曲线的拟合会有很大的贡献,导致了比较大的正截距,即使你的空白为零也会计算出很大的结果,建议你在做标曲时低浓度点要密集,如果高浓度不需要的话就去了吧

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