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聚合物玻璃化温度和熔点的影响因素有哪些

  • suliaocailiao
    2012/03/15
  • 私聊

热分析仪

  • 大分子链柔性的增大、分子间作用力的减小等结构因素,都使Tg下降。可以促使玻璃化温度增高的因素包括分子量的增大、分子量分布窄、主链刚硬、侧链基团刚硬或位阻大、链结构的对称性和规整性大、含极性基团及增大链间作用力(内聚能密度)、氢键或交联键和结晶度增大等。

    而结晶度的增加会造成熔点的增加。

    请大家各抒己见,探讨一下影响因素。
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  • tutm

    第1楼2012/03/15

    这是讨论Tg和Tm啊
    这些都是原理性的,当然都是对的。实际测试时,还与样品接触和导热是否良好、升温速度高低、样品中是否还含有少量能起增塑作用的小分子物等因素有关。

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  • suliaocailiao

    第2楼2012/03/16

    如果有起增塑剂的小分子,是不是玻璃化温度升高,熔点降低?

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  • KK-yiqi

    第3楼2012/03/16

    应助达人

    增塑剂使高分子链容易运动,玻璃化转变温度会降低;熔融结晶过程中,由于高分子链容易运动,结晶结构可能更完善,这时,熔点会升高。但结晶度的提高又会使玻璃化转变温度升高,因为结晶区多对非晶区分子链的限制作用加大。

    suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:如果有起增塑剂的小分子,是不是玻璃化温度升高,熔点降低?

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  • lin1712

    第4楼2012/03/16

    那升温速率的增大是如何引起Tg增大的呢?

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  • tutm

    第5楼2012/03/16

    有增塑剂,Tg下降

    suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:如果有起增塑剂的小分子,是不是玻璃化温度升高,熔点降低?

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  • tutm

    第6楼2012/03/16

    样品分子链段运动总是会有滞后的,同时升温速度太高了,会使样品内温度梯度增大,玻璃化转变范围向高温方向移动,测出来的Tg也会升高了

    lin1712(lin1712) 发表:那升温速率的增大是如何引起Tg增大的呢?

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  • suliaocailiao

    第7楼2012/03/19

    加入增塑剂在加工过程中不是使得材料易于加工,那不应该是降低熔点么?????

    KK-yiqi(zhengkang) 发表:增塑剂使高分子链容易运动,玻璃化转变温度会降低;熔融结晶过程中,由于高分子链容易运动,结晶结构可能更完善,这时,熔点会升高。但结晶度的提高又会使玻璃化转变温度升高,因为结晶区多对非晶区分子链的限制作用加大。

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  • suliaocailiao

    第8楼2012/03/19

    如果材料中混有增塑剂,熔点应该是下降的吧?
    玻璃化温度上升?如果加入增塑剂使得链段更容易运动,Tg不应该是下降么?我的理解好像出了偏差,请各位讨论一下

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  • suliaocailiao

    第9楼2012/03/19

    源引自
    http://jpkc.dhu.edu.cn/gfzhx/COLUMN_2/KeCheng/6/6-3.html

    “增塑剂加入聚合物中,以降低聚合物的玻璃化温度Tg和粘流温度Tf改善成型加工时树脂的流动性、即降低粘度,并使制品具有较好的柔韧性和耐寒性。”

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  • KK-yiqi

    第10楼2012/03/19

    应助达人

    可能说得不够清楚。
    增塑剂使高分子链容易运动,玻璃化转变温度会降低,对于无定形材料尤其显著;
    对于结晶聚合物,熔融结晶过程中,由于高分子链容易运动,结晶结构可能更完善,这时,熔点会升高。但结晶度的提高又会使玻璃化转变温度升高,因为结晶区多对非晶区分子链的限制作用加大。这种作用在结晶能力比较弱的聚合物中表现得明显。例如PET,无定形很多时,Tg在50-60度,结晶完善时,Tg变为70-80度。
    当同时存在增塑剂时,要看二者的作用哪个更强,也就是说,Tg的降低或升高都是有可能的。

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