电子捕获检测器的结构及测量原理见图3。它的内腔中有不锈钢棒阳极、阴极和贴在阴极壁上的G放射源(3H或63Ni),在两极间施加直流或脉冲电压。
当载气(氩或氮)进入内腔时,受到放射源发射的p粒轰击被离子化,形成次级电子和正离子。在电场作用下,正离子和电子分别向阴极和阳极移动形成基流(背景电流)。
当电负性物质进入检测器时,立即捕获自由电子,从而使基流下降,在记录仪上得到倒峰。在一定浓度范围内,响应值与电负性物质浓度成比例。电负性物质生成的负离子与载气电离产生的正离子复合生成中性分子,随载气流出检测器。