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LCMS测定双酚a和己烯雌酚,出现比较奇怪的现象,有做过的人能分享下经验吗?

液质联用(LCMS)

  • 先上图:
    1、双酚A标准品谱图


    2、空白溶剂

    3、己烯雌酚标准谱图

    4、样品处理谱图


    疑问:参考了一些文献编了方法,用的C18色谱柱,流动相为氨水(0.05%)和乙腈双酚A离子对与文献基本相同,但走标品出了两个峰,0.81min和1.85min,后面的峰响应值较高,走空白试剂和空白处理样品0.8min均出峰,且高于1.85min的响应,多次调整质谱条件均无果,求解?
    另外己烯雌酚标品同样出了两个峰,3.2min和4.4min,标品3.2min峰响应值较高,但做加标回收时这两个峰响应互换了,前边峰响应变大,请问是同分异构体吗?请教各位。
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  • happy爱米粒

    第1楼2012/07/17

    之前有做过己烯雌酚,并未发现类似现象,楼主样品中两个峰面积加和能与标准品出峰面积吻合吗?

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  • liufeilzu

    第2楼2012/07/17

    楼主给我们看看质谱图呗

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  • uupapaya

    第3楼2012/07/18

    峰面积加和与标准品面积基本一致,做的MRM,取了两个子离子,两个子离子通道都出两个峰
    我的条件(流动相乙腈+氨水溶液,梯度洗脱,共8.5min,质谱条件是 ESI-,毛细管电压2.5KV,脱溶剂温度400℃,脱溶剂气900L,其他均为常规设置)请问有什么不对之处吗?

    木有才(xgy2005) 发表:之前有做过己烯雌酚,并未发现类似现象,楼主样品中两个峰面积加和能与标准品出峰面积吻合吗?

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  • uupapaya

    第4楼2012/07/18

    你好,我是做的MRM扫描,每个化合物2个子离子。

    liufeilzu(liufeilzu) 发表:楼主给我们看看质谱图呗

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  • happy爱米粒

    第5楼2012/07/18

    这个项目做的很少,条件与楼主相似,百度一下也发现有与楼主类似情况的求助,期待专家达人能够支招

    或者楼主换用甲醇试试?

    uupapaya(uupapaya) 发表:峰面积加和与标准品面积基本一致,做的MRM,取了两个子离子,两个子离子通道都出两个峰
    我的条件(流动相乙腈+氨水溶液,梯度洗脱,共8.5min,质谱条件是 ESI-,毛细管电压2.5KV,脱溶剂温度400℃,脱溶剂气900L,其他均为常规设置)请问有什么不对之处吗?

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  • sjzhang156

    第6楼2012/07/18

    己烯雌酚确实存在同分异构体,标准品反式一般占97%,顺式的3%,但是反式和顺式会相互转换,所以室温放久了,顺式的峰高会增大

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  • sjzhang156

    第7楼2012/07/18

    有关国标,水产品中己烯雌酚的测定,气质法。用的就是两个同分异构体的面积之和来定量的。

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  • happy爱米粒

    第8楼2012/07/18

    感谢分享,请问双酚A也是类似吗?

    sjzhang156(sjzhang156) 发表:有关国标,水产品中己烯雌酚的测定,气质法。用的就是两个同分异构体的面积之和来定量的。

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  • liufeilzu

    第9楼2012/07/18

    己烯雌酚有顺反结构,在光照条件下会加速转变,楼主的应该是异构体,双酚a是对称结构应该没有顺反异构或者旋光异构

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  • sjzhang156

    第10楼2012/07/19

    双酚A没有顺反易购,楼主可以查一下他们的机构式,己烯雌酚中间有一个双键,所以双键两边的结构排布不同会有异构体产生,双酚A则没有。

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