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我对工作曲线上弯现象解释的困惑

原子吸收光谱(AAS)

  • 近期,版面有一篇帖子,讨论的是关于火焰测试钾时其工作曲线发生了上弯的内容。
    大家给出的结论是:因为待测元素发生了电离的缘故。
    为此,
    近期我又查找了一些有关原吸曲线发生上弯曲的资料;这些资料对于元素在火焰中的电离现象均解释得颇为详细,并且还附有很多数学的推导公式;但是对于曲线弯曲的这种现象的解释不但基本相同而且均为简单的三言两语一带而过,那就是:“由于某些元素在火焰中产生了电离现象,从而造成了基态原子数目的减少,导致了吸光度的下降,所以工作曲线随着样品浓度的增加而弯向纵坐标”。见附图1,2,3所示:


    图-1


    图-2


    图-3

    我的疑惑是:
    (1)既然吸光度下降了为何还会弯向纵坐标(即曲线上翘)呢?
    (2)难道曲线的纵坐标的单位不是用递增的吸光度来表示的吗?
    为此,我感到上述的阐述有些自相矛盾,尽管所有的阐述大同小异(这可能是文章相互抄袭的结果),但是对于问题的实质没有一个能给出可信服的解释,也许是我本人到目前还未看到可信的解释的缘故吧?
  • 该帖子已被版主-马踏飞燕加2积分,加2经验;加分理由:安老师给力啊
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  • ldgfive

    第1楼2012/07/25

    应助工程师

    印象里,电离干扰在低浓度时,影响大,在高浓度时,影响相对小,所以就出现上述现象了

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  • 夕阳

    第2楼2012/07/25

    应助达人

    楼上的解释看得有些不明不白,似乎与文献上说的不一样呦!
    此外你也没有解释清楚为何电离现象会使曲线上翘的本质啊。

    ldgfive(ldgfive) 发表:印象里,电离干扰在低浓度时,影响大,在高浓度时,影响相对小,所以就出现上述现象了

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  • ldgfive

    第3楼2012/07/25

    应助工程师

    比如:
    在1的浓度时,有0.6因电离,无法原子化,吸光度值变小
    当浓度为10时,可能只有1的浓度电离,而其余90%的待测元素都可以正常原子化
    这就会出现,低浓度电离比例大,高浓度电离比例小的现象

    夕阳(anping) 发表:楼上的解释看得有些不明不白,似乎与文献上说的不一样呦!
    此外你也没有解释清楚为何电离现象会使曲线上翘的本质啊。

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  • wangjunyu

    第4楼2012/07/25

    应助工程师

    ldgfive说的有些道理,如果按这样推论那不是曲线非常的难成线性。

    ldgfive(ldgfive) 发表:比如:
    在1的浓度时,有0.6因电离,无法原子化,吸光度值变小
    当浓度为10时,可能只有1的浓度电离,而其余90%的待测元素都可以正常原子化
    这就会出现,低浓度电离比例大,高浓度电离比例小的现象

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  • 夕阳

    第5楼2012/07/25

    应助达人

    似乎明白你的意思了。
    那就是:某种易于电离元素的标准系列溶液,在同一条件下,都会发生电离现象;只不过低含量的电离比例与高含量的电离比例不同,因而造成低含量的损失大,高含量的损失小,所以曲线上翘了?
    这种解释似乎有些贴切问题的本质了,不过这种电离度会随着样品的含量而不成线性的变化的结论的出处在哪里?

    ldgfive(ldgfive) 发表:比如:
    在1的浓度时,有0.6因电离,无法原子化,吸光度值变小
    当浓度为10时,可能只有1的浓度电离,而其余90%的待测元素都可以正常原子化
    这就会出现,低浓度电离比例大,高浓度电离比例小的现象

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  • gardendream

    第6楼2012/07/25

    是否可以这样理解,打个不太恰当的比喻,

    成线性的标线可以看做是一条直线,而由于低浓度的点因为吸光度偏低,将直线

    拉成了“上翘的曲线”?

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  • ldgfive

    第7楼2012/07/25

    应助工程师

    具体的理论依据就不太清楚了

    夕阳(anping) 发表:似乎明白你的意思了。
    那就是:某种易于电离元素的标准系列溶液,在同一条件下,都会发生电离现象;只不过低含量的电离比例与高含量的电离比例不同,因而造成低含量的损失大,高含量的损失小,所以曲线上翘了?
    这种解释似乎有些贴切问题的本质了,不过这种电离度会随着样品的含量而不成线性的变化的结论的出处在哪里?

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  • wangjunyu

    第8楼2012/07/25

    应助工程师

    被测的元素浓度越大,电离产生的电子数目就越多就可以使电离平衡向逆方向移动一定程度降低电离度。

    ldgfive(ldgfive) 发表:印象里,电离干扰在低浓度时,影响大,在高浓度时,影响相对小,所以就出现上述现象了

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  • ldgfive

    第9楼2012/07/25

    应助工程师

    这个理论解释有一定道理

    wangjunyu(wangjunyu1113) 发表:被测的元素浓度越大,电离产生的电子数目就越多就可以使电离平衡向逆方向移动一定程度降低电离度。

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  • 夕阳

    第10楼2012/07/25

    应助达人

    看不大明白,请再详细地讲解一下。

    wangjunyu(wangjunyu1113) 发表:被测的元素浓度越大,电离产生的电子数目就越多就可以使电离平衡向逆方向移动一定程度降低电离度。

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