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环境空气中二氧化氮的测定注意事项

  • zyl3367898
    2012/10/08
    实验室建设
  • 私聊

气体检测

  • 环境空气中二氧化氮如何避免空白值偏高



    环境空气中的二氧化氮是法规控制空气污染物,是形成光化学烟雾的主要因素之一,对人体健康危害很大,即使暴露于二氧化氮的时间很短,肺功能也会受到损害;如果长时间暴露于二氧化氮,可能导致肺部永久性器质性病变。在进行环境中二氧化氮的测定时,往往会出现空白值偏高的情况,本文对如何快速查找空白值偏高,进行了系统分析研究。

    1材料与方法

    1.1实验原理

    空气中二氧化氮与吸收液中的对氨基苯磺酸进行重氮化反应,再与N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐作用,生成粉红色的偶氮染料,于波长540-545nm之间处,测定吸光度。

    1.2仪器

    紫外分光光计(日本岛津UV-1700)、空气采样器、50mL多孔玻板吸收瓶、10mL具塞比色管。

    1.3主要试剂

    N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液、显色液、吸收液、亚硝酸盐标准标准储备溶液:250mgNO2--/L,临用前现配成亚硝酸盐工作溶液(2.50mgNO2--/L)。

    1.4校准曲线的绘制

    取6支10mL具塞比色管,按表1制备标准色列:


    各管混匀,于暗处放置20min(室温低于20℃,应适当延长显色时间。如室温为15℃时,显色40min),用10mm比色皿,以水为参比,在波长540-545nm之间处,测量吸光度。扣除空白试验(零浓度)的吸光度以后,对应NO2的浓度(ug/mL),用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。

    1.5样品测定

    采样后放置20min(气温低于20℃,适当延长显色时间。如15℃时,显色40min),用水将采样瓶中吸收液的体积补至标线,混匀,按1.4测量样品的吸光和空白试验样品的吸光度。

    2结果与讨论

    2.1空白值高

    做校准曲线时发现0管空白高达0.124,而方法规定:取2mL纯水+8 mL显色液,于紫外分光度计的吸光度不超过0.005。


    2.1.1纯水对空白值的影响

    方法规定:分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和无亚硝酸根的蒸馏水或同等纯度的水,必要时可在全玻璃蒸馏器中加少量高锰酸钾和氢氧化钡重新蒸馏。取纯水机制备的纯水10 mL,于暗处放置20min,吸光度值为0.001;在蒸馏瓶内(瓶内有玻璃球)加匙高锰酸钾和匙氢氧化钡,加纯水开电炉进行蒸馏,取蒸馏过的水10mL,于暗处放置20min,吸光度值为0.001。这证明纯水与蒸馏过的纯水无明显差异,纯水可用来试验。

    2.1.2显色液对空白值的影响

    显色液:称取5.0g对氨基苯磺酸溶于约200mL热水中,将溶液冷却至室温,全部移入1000mL容量瓶中,加入50mL冰乙酸和50.0mLN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液,用水稀释至刻度。

    N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液:称取0.50g N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐于500mL容量瓶中,用水溶解稀释至刻度。

    空白值是2mL纯水+8 mL显色液获得的,纯水经试验合格,那么一定是显色液的问题,显色液中有三种试剂构成,对氨基苯磺酸、冰乙酸、N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液,这三种分别进行排查,排查时应节约试剂,按比例缩小用量,如50mL冰乙酸溶于1000mL容量瓶中,做空白值时取8mL显色液,那么冰乙酸的用量为50mL/1000 mL *8mL=0.4 mL,其它试剂计算方法也一样。见表3:


    2.2更换试剂后所做亚硝酸盐标准曲线

      标准曲线要想做的直,要用一根移液管,如用1mL移液管先吸纯水,从0mL吸到2mL,然后用该管吸标准工作溶液,这样不用洗移液管,同一根移液管,它的误差是一样的,再用10mL移液管吸8mL显色液。但在做完标准曲线后,要将1mL移液管洗干净,下次还要用它来吸纯水。


    扣除空白试验(零浓度)的吸光度以后,对应NO2的浓度(ug/mL),用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。标准曲线:y=0.9406x+0.0049, 相关系数r=0.9997 在NY/T397-2000 第7页中规定:试剂空白值不大于0.005,截距不大于0.008,斜率0.9-0.975(是吸光度与浓度关系)。本标准曲线符合要求。

    3结论

      空气中二氧化氮的测定空白值高的因素主要是这三种试剂造成的,每样试剂只要有微小的吸光度值就能影响到总吸光度值,毕竟空白值的吸光度值只有0.005,所以试剂在存放时要用黑色袋子罩住,用皮筋绑紧,避光保存,以防吸收空气中二氧化氮而影响空白值。如果空白值的吸光度高达0.10以上时,那就是对氨基苯磺酸已经不能使用了,在遇到问题查找过程中,要每样试剂都单列出来检验,直到合格,这样更容易找到原因。
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  • yuduoling

    第1楼2012/10/08

    氮氧化物对人体的危害太大了

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  • zsj201204

    第2楼2012/10/08

    我们用的试剂都用黑色袋子罩住皮筋扎紧

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  • ngm0414

    第3楼2012/10/09

    对二氧化氮检查有一定认识,但环境中存在标准量是多少?超过多少就必须采取措施的知识希望也能提出来。还有就是该方法的重复性是多少也要有具体指出。

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  • 灿烂的笑容

    第4楼2012/10/09

    表3试剂排查过程的数据与说明看得不是太清楚,建议重新编排一下。

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  • 三人行

    第5楼2012/10/09

    通常人们所指的氮氧化物是一氧化氮和二氧化氮的总称,一氧化氮在空气中很容易转化为二氧化氮。室内环境中氮氧化物主要是由于烹饪和取暖过程中燃料的燃烧,此外吸烟时也可产生氮氧化物。我国城市家用燃料主要是煤炭,包括原煤和型煤,约占燃料总量的 50 %~80 %,其次是煤气和液化气,约占2 0 %~50 %。农村大部分地区以煤和生物性燃料为主。
      有研究表明冬季燃烧原煤的厨房和卧室空气中氮氧化物日平均浓度分别为 0.159mg/m3 、0.132 mg/ m3,燃烧煤气用户的厨房和卧室空气中氮氧化物日平均浓度分别为0.091 mg/ m3、0.078mg/ m3,燃烧液化气用户分别为0.070mg/ m3、0 .064mg/ m3。夏季使用三种燃料产生的氮氧化物日平均浓度均低于冬季。因此室内环境中氮氧化物的产生不仅和能源结构有关,而且随着季节的变化也是不同的。

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  • lingtaiyu2012

    第6楼2012/10/09

    数据若是以表格形式上传的话,看起来会更直观一些!

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  • 玲儿响叮当

    第7楼2012/10/09

    二氧化氮等会剌激呼吸器官,对人体有很大危害性

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  • lingtaiyu2012

    第8楼2012/10/10

    不但会刺激人体器官,还会造成酸雨的吧

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  • 水源守护者

    第9楼2012/10/15

    请教下,楼主对于不同厂家试剂试验做了多少次平行?分了多少天做?然后采用了多少个批次?这些文中都没有体现哦

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  • 水源守护者

    第10楼2012/10/15

    此外2.2中的操作值得商榷,楼主使用一根移液管移液,这点其实可以的。但是在移液顺序上楼主先移取标准,再移取纯水,反一下不是更好吗?还不用洗管子

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