聚合物玻璃化转变现象的研究

请参考这个帖子：

http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20080113/1135444/

DSC曲线，玻璃化转变经常表现为吸热峰，怎么解释啊

非常感谢！

应助达人

一般属于应力释放.

多谢多谢，这个图是用国内仪器做出来的，我以为是仪器的问题

楼主的仪器没有问题，请放心使用。出现问题可跟我们联系，025-52154167。

典型的Tg是个台阶状的转变，但是如果材料在冷却过程中受到较大的应力影响而残留有较大内应力的话，就会在Tg转变的后沿处出现这种峰形转变，有时容易误判为熔融

我查了下资料，总结了聚合物玻璃化转变时DSC曲线可能出现的几种情况及其原因。聚合物在玻璃化转变时，DTA或者DSC曲线可能出现如下四种情况，如图。其中曲线1是常见的情况，即在玻璃化转变时，DTA或DSC的基线向吸热方向偏离，形成一个台阶式的变化。曲线2也是一种常见的情况，即在玻璃化转变时，DTA或DSC曲线出现一个小的吸热峰。玻璃化转变并不是热力学一级转变，为什么会出现吸热峰呢？原因有二，一是当升温速率大于试样成形时熔体的冷却速率时，由于熔体缓慢冷却时（不发生结晶）冻结在玻璃态的自由体积分数较小，随后，当快速升温时，链段来不及重排，因而不能迅速达到平衡自由体积分数，一旦到达玻璃化转变温度，由于链段运动松弛时间迅速降低，自由体积突然变大而达到其平衡值，因此造成DTA或DSC曲线出现吸热峰。二是如果试样在测试之前曾在低于Tg的温度下退火，那么在玻璃化转变时也会出现吸热峰。曲线3和曲线4是比较少见的两种情况。当DSC升温速度远小于试样熔体冷却时的冷却速度时，会出现曲线3的形式，即形成一个小的放热峰。而当试样中有冻结的应变，或含有溶剂而处于溶胀状态时，则可能出现曲线4的形式，即形成向放热方向的一个台阶。