硫酸盐检测方法汇总

硫酸盐
1 乙二胺四乙酸二钠滴定法
1.1 测定范围

本法最佳测定范围为10～150mg／LSO42-。

干扰元素及其消除方法同。1.2 方法提要

在微酸性条件下，加入过量的氯化钡，使水样中的硫酸盐离子定量地生成硫酸钡沉淀，剩余的钡在pH＝10的介质中，以铬黑Ｔ作指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定。水样中原有的钙、镁也将一同被滴定，其所消耗的滴定剂可通过在相同条件下滴定另一份未加入沉淀剂的同体积水样而扣除。为使滴定终点清晰，应保证试液中含有一定量的镁，为此可用钡、镁混合溶液作沉淀剂。由通过空白试验而确定的加入的钡、镁所消耗滴定剂体积，减去沉淀硫酸盐后剩余的钡、镁所消耗滴定剂体积，即可计算出消耗于沉淀硫酸盐的钡量，进而求出硫酸盐含量。

1.3 试剂

1.3.1 盐酸溶液(1＋1)。

1.3.2 钡〔c(Ba2+)＝0.01mol／L〕和镁〔c(Mg2+)＝0.005mol／L〕混合溶液:称取2.44 g氯化钡(BaCl2·2H2O)、1.02g氯化镁(MgCl2·6H2O)共溶于适量纯水中，稀释至1000mL。

1.3.3 氨-氯化铵缓冲溶液(pH＝10):称取67.5g氯化铵溶于约300mL纯水中，加氨水（ρ20＝0.90g／mL）570mL，用纯水稀释至1000mL。

1.3.4 乙二胺四乙酸二钠标准溶液〔c(EDTA-2Na)＝0.01mol／L〕:

称取3.72gEDTA-2Na(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶解于1000mL纯水中，摇匀。

称取约0.4g于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌，精确至0.0002g。用少量纯水湿润， 加盐酸溶液(1＋4)至其溶解，移入250mL容量瓶定容，摇匀。

取上述锌基准溶液20.00mL于250mL锥形瓶中，加纯水80mL，放入一小块刚果红试纸(1.3.6)，滴加氨水溶液(1＋9)至刚果红试纸由蓝紫色变为红色，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液(1.3.3)及 5 滴铬黑T指示剂(1.3.5)，用配好的EDTA-2Na溶液滴定至不变的纯蓝色。同时做空白试验。

按下式计算:

c(EDTA-2Na)＝m×20／250/[(V－V0)×81.38]×1000.......(79)

式中:c(EDTA-2Na)──EDTA-2Na标准溶液的浓度，mol／L；

m──氧化锌的质量，g；

V──EDTA-2Na标准溶液的用量，mL；

V0──空白试验EDTA-2Na标准溶液的用量，mL；

250──锌基准溶液的总体积，mL；

20──分取锌基准溶液的体积，mL；

81.38──与1.00mLEDTA-2Na标准溶液〔c(EDTA-2Na)＝1.000mol ／L〕相当的以克为单位的氧化锌的质量。

1.3.5 铬黑Ｔ指示剂(5g／L):称取0.50g铬黑Ｔ(C20H12O7N3SNa)和2.0g盐酸羟胺(NH2OH·HCl)，用乙醇(j ＝95％)溶解，并稀释至100mL。贮存在棕色瓶中。

1.3.6 刚果红试纸。

1.3.7 盐酸溶液(1＋1):盐酸(ρ20＝1.19g／mL)与纯水等体积混合。

1.3.8 氯化钡溶液(100g／L):称取10g氯化钡(BaCl2·2H2O)溶于纯水中，稀释至100mL。

1.4 仪器

1.4.1 滴定管:25mL。

1.4.2 移液管:50mL，25mL和10mL。

1.4.3 刻度吸管:10mL。

1.4.4 锥形瓶:150mL。

1.4.5 电热板:可调温。

1.5 分析步骤

1.5.1 取5mL水样于10mL比色管中，加 2 滴盐酸溶液(1.3.7)，5 滴氯化钡溶液(1.3.8)，摇匀，观察沉淀生成情况，按表 18 确定取样体积及钡、镁混合溶液用量。

表 18 取样体积及钡、镁混合液用量

浑浊情况
硫酸盐含量

mg／L
取样体积

mL
钡、镁混合溶液用量

mL

微浑浊
〈25
100
5

浑浊
25～50
50
10

很浑浊
50～100
25
10

沉淀
100～200
10
10

大量沉淀
〉200
〈10
15


1.5.2 根据水样中硫酸盐含量(表18)吸取适量水样于150mL锥形瓶中，补加纯水至50mL； 若取样量大于50mL，则加热浓缩至50mL。放入一小块刚果红试纸(1.3.6)，滴加盐酸溶液(1.3.1)至试纸变成蓝紫色，在电热板上加热沸腾2～3 min。

1.5.3 趁热准确加入一定量(表18)的钡、镁混合溶液(1.3.2)，边加边摇动，并再次将试液加热至沸。取下锥形瓶，在室温下静置6h。

1.5.4 加入氨-氯化铵缓冲溶液(1.3.3) 5mL，铬黑Ｔ指示剂(1.3.5) 5 滴， 摇匀后， 用EDTA-2Na标准溶液(1.3.4)滴定至纯蓝色，即为终点。记录消耗EDTA-2Na标准溶液的体积(V1)。

1.5.5 吸取相同体积的水样于150mL三角瓶中，补加纯水至50mL。以下按1.5.3操作， 滴定水样中的钙、镁离子。记录所消耗EDTA-2Na标准溶液的体积(V2)。

1.5.6 空白试验:吸取50mL纯水于150mL锥形瓶中，以下按1.5.1～1.5.3操作。滴定消耗EDTA-2Na标准溶液的体积为(V0)。

1.6 计算

ρ(SO42-)＝〔V0－(V1－V2)×c(EDTA-2Na)×96.06/V......(80)

式中: ρ(SO42-)──水样中硫酸盐离子的质量浓度，mg／L；

c(EDTA-2Na)──EDTA-2Na标准溶液的浓度，mol／L；

V──所取水样的体积，mL；

96.06──与1.00mLEDTA-2Na标准溶液〔c(EDTA-2Na)＝1.000mol／L〕相当的以克表示的SO42-的质量。

1.7 精密度和准确度

同一实验室对硫酸盐含量为80mg／L，其中含100mg／L Cl-，6mg／L NO3-，1mg／LF-

，178.5mg／L Na+，11.2mg／L K+的合成水样，以22次测定，其相对标准偏差为0.91％，相对误差为1.23％。四个实验室测定上述同一样品，相对标准偏差为1.6％，相对误差为3％。

2 硫酸钡比浊法
2.1 测定范围

本法最低检测量为0.05mg，若取50mL水样测定，最低检测浓度为1mg／L。

2.2 方法提要

水中硫酸盐离子和钡反应生成细微的硫酸钡晶体，使水溶液浑浊，其浊度和水样中硫酸盐含量在一定浓度范围内呈正比。

2.3 试剂

2.3.1 混合稳定剂:称取75g氯化钠溶于300mL纯水中，加入30mL盐酸(ρ20＝1.19g／mL)，50mL丙三醇〔甘油，C3H5(OH)3〕和100mL乙醇(j ＝95％)，混合均匀。

2.3.2 氯化钡溶液(40g／L):称取40g氯化钡(BaCl2·2H2O)溶于纯水中，稀释至1000mL。

2.3.3 硫酸盐标准贮备溶液(1.00mg／mL):称取1.8141g无水硫酸钾(优级纯) 或1. 4786 g于105～110℃干燥至恒重的无水硫酸钠(优级纯)，溶于少量纯水中，移入1000mL容量瓶定容。

2.3.4 硫酸盐标准使用溶液(0.05mg／mL):吸取硫酸盐标准贮备溶液(2.3.3)25. 00 mL于500mL容量瓶中定容。

2.4 仪器

2.4.1 电磁搅拌器。

2.4.2 光电比浊计或分光光度计。

2.5 分析步骤

2.5.1 样品测定

2.5.1.1 吸取50.0mL水样于100mL烧杯中，加入2.5mL混合稳定剂(2.3.1)，摇匀。

2.5.1.2 沿烧杯壁缓缓加入5mL氯化钡溶液(2.3.2)，用磁力搅拌器搅拌(转速预先调好，使搅拌时试液不溅出)1 min±5s。立即将试液倒入3 cm比色皿中，以纯水作参比，于420 nm波长处测量吸光度。

2.5.2 校准曲线的绘制

2.5.2.1 吸取硫酸盐标准使用溶液(2.3.4)0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00和10.0 mL于一系列100mL烧杯中，补加纯水至50mL。

以下操作按2.5.1进行。

2.5.2.2 以烧杯中硫酸盐含量(μg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

2.6 计算

ρ(SO42-)＝m/V...................................(81)

式中:ρ(SO42-)──水样中硫酸盐的质量浓度，mg／L；

m──从校准曲线上查得的烧杯中硫酸盐的含量，μg；

V──所取水样的体积，mL。

2.7 精密度和准确度

同一实验室对硫酸盐含量为16mg／L并含有 Cl- 20mg／L，NO3- 1mg／L，F-0.2mg／L，K+37.5mg／L的合成水样，经 6 次测定，其相对标准偏差为1.6％，相对误差为1.06％。

3 铬酸钡比色法
3.1 测定范围

本法最低测量为0.05mg，若取10mL水样测定，则最低检测浓度为5.0mg／L。

水样中的碳酸盐及重碳酸盐在碱性条件下也可与钡反应形成沉淀，造成干扰，但可用钙氨溶液消除。

3.2 方法提要

在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀及铬酸根离子。将溶液中和至偏碱性后，多余的铬酸钡及生成的硫酸钡沉淀可过滤除去。滤液中则含有被硫酸盐所取代的铬酸盐离子，呈现黄色，比色定量。

加入钙氨试剂，除使溶液呈碱性外，还可除去碳酸盐及重碳酸盐的干扰。加入乙醇可降低铬酸钡在水溶液中的溶解度。

3.3 试剂

3.3.1 乙醇〔ρ(C2H5OH)＝95％〕。

3.3.2 铬酸钡悬浊液:取2.5g铬酸钡，加入200mL乙酸-盐酸混合液中(1mol／L乙酸与0.02mol／L盐酸等体积混合)，充分振摇均匀，制成悬浊液。保存在聚乙烯瓶中，使用前摇匀。

3.3.3 钙-氨溶液:称取1.9g氯化钙(CaCl2·2H2O)溶于500mL 6mol／L氨水中，密闭保存。

3.3.4 硫酸盐标准使用液:同2.3.3。

3.4 仪器设备

3.4.1 分光光度计。

3.4.2 25mL比色管。

3.4.3 玻璃漏斗。

3.5 分析步骤

3.5.1 吸取10.0mL水样于25mL比色管中。另取25mL比色管 7 支，分别加入0，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80及1.00mL硫酸盐标准使用液(3.3.4)，加纯水至10mL。

3.5.2 将铬酸钡悬浊液(3.3.2)充分摇匀，迅速而准确地向水样及标准系列管中各加入5.0 mL，充分混合，静置3 min。

3.5.3 各加1.0mL钙-氨溶液(3.3.3)，混匀。各加10mL乙醇(3.3.1)，盖塞， 猛烈振摇1min。

3.5.4 用慢速定量滤纸过滤，弃去最初的10 mL滤液， 收集以后的滤液于10 mL比色管中， 于420nm波长，用3cm比色皿，用纯水为参比，测定吸光度。

3.5.5 绘制标准曲线，从曲线上查出水样中硫酸盐含量。

3.6 计算

ρ(SO42-)＝m×1000/V...............................(82)

式中:ρ(SO42-)──水样中硫酸盐溶液，mg／L；

m──从校准曲线上查得水样中硫酸盐含量，mg；

V──水样体积，mL。

3.7 精密度与准确度

有1个实验室用本法测定了含硫酸盐浓度分别为低浓度(12.12mg／L)，中等浓度(57.55mg／L)，高浓度(110.3mg／L)的水样各 7 次，相对标准偏差依次为6.80％，2.06％，1.57％。

有2个实验室用本法做了不同浓度的回收实验。添加标准量为:20，34，52和100mg／L， 其回收率分别为:99.9％，104.0％，100.0％和101.6％。

离子色谱法

参见:离子色谱法测定水中阴离子
http://www.water800.com/jcff/1/icjc.pdf

硫酸盐测定之乙二胺四乙酸二钠滴定法 的标准号是多少？还是这个是企业方法？我在其他地方找到的该方法，原理、步骤差不多，但是试剂配制等方面根本不同，不知道哪个方法是最准确的，呵呵

多谢分享，在进行井水相关指标检测，想采用一种简便易行的方法。