附件:
光哥
第4楼2013/06/04
不好这么主观地判断,空白是否异常,最好能建立一个长期的SPC控制图看得比较明显。
另外,样品测试值正常,不代表空白也是正常的。举个极端的栗子:
1、待测空白溶液:假设长期的SPC质控图中算得blank的均值为1ppbw。本次试验blank从1ppbw变化到10ppbw,变化很明显;
2、质控样品(或者实际样品)溶液含量为1000ppbw;
基于以上的假定,明显可以看出,空白是受污染的。但是对于QC样品而言,1000ppbw+/-10ppbw几乎可以认定没有任何影响。然而,本次试验确实是遭受了污染。
当然,以上的假定是比较极端的,但是已经说明了问题。
PS:没看到您帖出来的数据,所以只能从极端的理论角度来讨论
匡矢
第5楼2013/06/11
楼主说的我明白,但是我重复做了三次同批样品,试剂空白还做了平行管,试剂和消解罐都是随机用的,试剂空白的测得值都大出样品的两倍不止,这就很奇怪了
光哥
第6楼2013/06/11
您的样品是矿物,消解完之后待测液的含盐量也不低。有可能是因为这个原因造成的——blank用的只是酸,蒸发完之后用5%硝酸(假定)溶解定容,那么它的基体就是5%的硝酸;而样品则含有大量的Na、Mg、Ca等矿物元素。这两种不同组成的溶液,它们的背景完全有可能不一样的,并且一般情况下样品溶液的背景要高于blank的背景。经过自动扣除背景之后,有效信号值自然有可能低于blank。——通俗地说,就是在样品溶液中,目标元素的实际信号被抑制。
能想到的就这个因素了,因为污染的话,照理而言,样品也会跟着升高。除非blank和样品不是用同一瓶/同一批酸
匡矢
第7楼2013/06/11
如果是这样的话,有什么办法可以解决这个问题吗?
光哥
第8楼2013/06/11
有两三年时间没摸过ICPOES了,不过ICPMS倒是一直在做。下面的方法供您参考:
假设检测的样品是钢铁中的某种微量元素(任意假设为Mo),检测设备为ICPMS。如果以1000ppmw的Mo标准溶液稀释后得到的一系列标准溶液来做曲线。那么检测过程中会很明显地发现:同样是100ppbw的Mo,标准溶液中可能达到15000cps(假设的信号值);而在钢铁消解完的溶液中,同样的100ppbw的Mo有可能只有7500cps甚至更低。这个就是目标元素在含高盐基体的溶液中信号被抑制。
解决的方法可以采用:取一高纯度的钢样,和样品一样地加酸消解赶酸和定容,以此作为空白溶液——这样相当于校正了被抑制的情况。术语一些地说,就是做“空白的基体匹配”。
供您参考。
匡矢
第9楼2013/06/22
谢谢,我试试