【资料】--农药残留分析方法可靠性的确认

3.方法的精密度
精密度（precision）是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度。它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小。极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可以用来表示精密度大小，较常用的是标准偏差。
在讨论精密度时，经常要遇到如下一些术语。
（1）平行性。平行性系指在同一实验室中，当分析人员、分析设备和分析时间都相同时，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度。
（2）重复性。重复性系指在同一实验室内，当分析人员、分析设备和分析时间三因素中至少有一项不相同时，用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。
（3）再现性。再现性系指在不同的实验是（分析人员、分析设备，甚至分析时间都不相同），用同一分析方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度。
方法精密度用相对标准偏差（RSD）表示。
RSD=标准偏差/平均值×100％
根据Hortwitz方法，实验室内和实验室间分析方法的相对标准偏差范围如下表。

4.方法的专一性
专一性（specificity）指分析方法实际测定分析物质而不受杂质化合物干扰的能力。一般通过分析溶剂空白和样品基质空白来评价，以选择性系数来表征。选择性（selectivity）表示分析方法区别特征性相近成分的能力，可表示为方法对样品中分析对象组分与其他组分（干扰杂质）灵敏度之比。若以ΔCt 表示分析对象组分浓度变化，ΔCi表示干扰组分浓度变化，设由二者变化引起输出信号相等时，可规定选择性系数为：
k＝ΔCt/ΔCi
假定对象组分浓度变化ΔCt＝1％时，输出信号为5mV；干扰组分浓度变化ΔCi＝50％时，输出信号才为5mV，则：
k＝1％/50％＝0.02
也就是说该方法对于分析对象组分的灵敏度较干扰组分的灵敏度大50倍。一般在k＝0.001时。即可认为样品中的干扰组分影响可忽略不计。如果样品中除对象组分外无干扰组分影响测定，则该方法是专一性的。一般在标准分析方法中应列举出无影响测定专一性的干扰物质和除去干扰的方法。农药残留分析中样品制备过程就是除去测定干扰物的过程。

5.校准曲线
校准曲线（calibration curve）是表达被分析物质不同浓度与测定仪器响应值之间的线性定量关系的曲线。农药残留分析的校准曲线通常以标准溶液的不同系列浓度（最少应有5个点）为横坐标，所得到的响应值为纵坐标，连接各点得到相应的曲线。也称标准曲线。一般以最小二乘法处理数据，得出线性方程у=aχ+b。该直线方程中的斜率（回归系数）为a，截距为b。所得校准曲线的相关系数r不得小于0.9995。

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残留分析方法可靠性的确认

以上资料均来源于：
《农药残留分析》，岳永德主编，中国农业出版社，2004

“以上资料均来源于：《农药残留分析》，岳永德主编，中国农业出版社，2004”。这些是参考资料，应该是基础性的东西。

很好谢谢了啊

最后一句：所得校准曲线的相关系数r不得小于0.9995
这个要求高了，尤其是浓度接近检出限时，还有多种农残同时检测时。

很好，谢谢分享。

很好，谢谢分享。