电位滴定法测定30%工业单氰胺中单氰胺的含量

王玉菊

2013/09/21

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我用瑞士万通的自动电位滴定仪测定30%单氰胺中单氰胺的含量，效果特别好。把检测方法介绍给大家。

电位滴定法测定30%工业单氰胺中单氰胺的含量

关键词：检测方法电位滴定法单氰胺

Keyword：method ; Cyanamide ;electric titrimetry

The content of Industrial Cyanamide

工业单氰胺中主含量的分析一般为化学法：酸性条件下加入过量的硝酸银，使样品中的氯离子转化为氯化银沉淀，过滤溶液；滤液中加入过量氨水，使得样品中的单氰胺与硝酸银生成氰化银沉淀，再次过虑溶液，滤液用硝酸酸化后，用硫氰酸钾滴定剩余的硝酸银，据此计算出样品中单氰胺含量。本文分析原理与化学法基本相同，利用电位滴定仪进行沉淀滴定，在有效保证分析结果准确性的前提下，简便了操作步骤，缩短分析时间。

1 实验方法

1.1 原理

在酸性介质中，以复合银电极为指示，用硝酸银滴定样品溶液，使其中的氯离子生成氯化银沉淀；在碱性介质中，以复合银电极为指示，用硝酸银滴定样品溶液，使其中的氰根和氯离子生成沉淀。据此计算出单氰胺的含量。

1.2 试剂和溶液

1.2.1 硝酸溶液25%：量取308毫升硝酸，稀释至1000毫升。

1.2.2 硼酸钠缓冲溶液：A液：称取30.92克硼酸溶于2500毫升水中；B液：称取10克氢氧化钠溶于2500毫升水中。A液+B液=1+1，混匀。

1.2.3 硝酸银标准滴定溶液：C(AgNO₃)=0.1mol/L,按GB/T601规定配制和标定。

1.3 仪器

1.3.1 自动电位滴定仪

1.3.2 复合银电极

1.3.3 磁力搅拌器

1.3.4 磁力搅拌子

1.4 分析步骤

1.4.1 游离氯测定

称取约2克样品（精确到0.0002克），记作m₁，置于150毫升烧杯中，加水60毫升，放上搅拌子置于磁力搅拌器上搅拌溶解，用硝酸（1.2.1）溶液调至PH<1，，插入复合银电极，用硝酸银标准滴定溶液（1.2.3）电位滴定，终点消耗硝酸银的体积记作V₁。

1.4.2 沉淀总量测定

称取样品0.09～0.13克（精确到0.0002克）之间，记作m₂，置于150毫升烧杯中，加硼酸钠（1.2.2）80毫升，放上搅拌子置于磁力搅拌器上搅拌溶解，插入复合银电极，用硝酸银标准滴定溶液（1.2.3）电位滴定，终点消耗硝酸银的体积记作V₂。同时做空白试验，空白试验消耗的硝酸银体积数记为V₀.

1.4.3 计算

单氰胺%= C(V2-M2*V1/M1-V0)*0.02102*100/M2

式中：

C—硝酸银标准滴定溶液浓度的准确值，单位mol/L;

V₀—空白试验时消耗硝酸银标准滴定溶液体积的准确值，单位ml

V₁—1.4.1消耗硝酸银标准滴定溶液体积的准确值，单位ml

V₂—1.4.2消耗硝酸银标准滴定溶液体积的准确值，单位ml

m₁—1.4.1称取样品的准确值，单位g

m₂—1.4.2称取样品的准确值，单位g

1.4.4 允许误差（平行测定结果的绝对差）不得大于0.3%。

2 可靠性检验

选取化学法多次测定，平均含量为32.0%的样品进行多次测定，实测值分别为32.03；32.04；32.06；31.91；31.85；32.13；其平均值为32.00，样本标准偏差0.1035.用Grubbs法检验，选定置信度为95%，计算t_计算值为1.45，查表t_0.95,6等于1.82，t_计算值＜t_0.95,6_，所有值有效。

3 问题和讨论

3.1 样品称样量控制在0.09～0.13克之间，对于30%单氰胺测定是最佳范围，在此范围内，能充分保证硼酸钠缓冲溶液的缓冲能力。如果单氰胺浓度为其他规格，可以探讨改变样品的称样量。在不能确定缓冲溶液是否够量时，可在滴定分析结束后测定溶液PH值，PH值应大于等于8，否则测定结果无效。

3.2 滴定沉淀总量时，由于消耗的硝酸银体积较大，可以设定预加体积，预加体积最大不应超过终点前2ml，确保被沉淀吸附的离子有足够时间释放出来，保证结果的准确性。同样是上述样品，预加体积15ml，测得含量分别为31.98；32.05；32.01；31.96，其平均值为32.00，标准偏差0.03916，用Grubbs法检验，选定置信度为95%，计算t_计算值为1.28，查表t_0.95,4等于1.46，t_计算值＜t_0.95,4_，所有值有效。

附表不同方法测定结果比较

批号	生产厂家分析结果	化学法分析结果	电位滴定法
001	31.86（宁夏大荣）	31.91	32.00
002	31.46（宁夏大荣）	--	31.51
003	31.38（泰兴友联）	31.46	31.31
004	30.29（泰兴康龙）	30.46	30.37