摘要：采用气相色谱法，建立了海带中多氯联苯残留的检测方法，试验海带中的多氯联苯污染物经水浴加热震荡提取后，硫酸处理，固相萃取柱净化，采用气相色谱-电子捕获检测器法测定，气相色谱质谱法确认，内标法定量分析，。本方法采用了1ug/kg，2ug/kg，，10ug/kg,3个添加浓度，每个浓度6个平行样品，上述7种多氯联苯污染物的回收率在80%~120%，相对偏差在1%~6%。
关键词：气相色谱法；多氯联苯；海带；
引言：
多氯联苯(Polychlorinated biphenyls或Poly-chlorbiphenyls,PCBs或PCB)是一种化学性质极其稳定的氯代烃类化合物,是我国已签署的POPs公约中的12种有机污染物之一。PCB抗氧化性强,热稳定性高,极难溶于水,溶于有机溶剂,极难分解,具有较低的蒸气压、良好的电绝缘性及很好的耐热性，因此不仅被联合国环境规划署列为第一批持久性有机污染物，也被世界野生动物基金会列为67种环境激素的一种。多氯联苯(PCB)在工业上用途广泛，能通过多种途径进入人类环境、食品及生态系统，是目前世界上公认的全球性环境污染物之一。特别可怕的是多氯联苯在污染食物后而富集其中，主要累积于鱼、虾、贝类、海藻等水产品中，在脂肪中的富集系数可达数千倍至近10万倍。这些食物如经食物链被人食人后，会对人体造成危害。本文以全球环境监测规划/食品部分规定的PCB28、52、101、118、138、153、180等7种多氯联苯为分析对象，以PCB209为内标，进行海带为代表的海藻中多氯联苯检测方法的探讨。
2 实验部分
1.1仪器与试剂
1.1.1试剂和材料
正己烷：Honeywell，色谱纯。
丙酮：色谱纯。
乙腈：德国默克，色谱纯。
甲苯：色谱纯。
海带：取自养殖基地。
标准品：购置于DR公司,纯度>90%。
浓硫酸：优级纯。
二氯甲烷：色谱纯。
标准贮备液：称取各标准品10.0mg，分别放于10ml容量瓶中，用正己烷定容至刻度，4℃保存。
1.1.2仪器
气相色谱仪（Agilent6890）配电子捕获检测器（ECD）、电子天平（美国奥豪斯）、旋转蒸发仪（瑞士Buchi）、水浴振荡器、冷冻离心机（德国贝克曼）、研磨仪（德国莱驰）、棒状均质器（IKA T18）、涡旋混合器（IKA）。
1.2样品提取
称取试样10.00g，置具离心管中，加入定量内标PCB209后，以30ml正己烷：二氯甲烷（1：1，体积比）为提取溶液，于水浴振荡器上提取2h，水浴温度为40℃，震荡速度为200r/min。然后再4000转/分，离心10min，将提取液转移到茄型瓶中，旋转蒸发浓缩至近干。
1.3 样品净化
硫酸净化：
将浓缩的提取液转移至5mL试管中，用正己烷洗涤茄型瓶3次-4次洗液并入浓缩液中，用正己烷定容至刻度，并加入0.5mL浓硫酸，震荡1min，以3000r/min的转速离心5min，使硫酸层和有机层分离，如果上层溶液仍然有颜色，再加入0.5mL浓硫酸，重复操作，直至上层溶液呈无色，氮吹浓缩至1ml左右。
固相萃取净化：
将Envi-Carb-NH2柱放入固定架上，加样前先用10mL乙腈+甲苯（3+1）预洗柱，下接鸡心瓶。当液面到柱顶部时，迅速将样品浓缩液转移至净化柱上，再每次用2mL乙腈+甲苯（3+1）三次洗涤样液瓶，并将洗涤液移入柱中。然后用25mL乙腈+甲苯（3+1）洗脱，合并于鸡心瓶中，并在40℃水浴中旋转浓缩至约0.5mL。每次加入5mL正己烷在40℃水浴中旋转蒸发，进行溶剂交换两次，最后使样液体积约为至近干，用正己烷定容至1mL，上机检测。
1.4 色谱-质谱条件
气相色谱仪（Agilent6890）配电子捕获检测器（ECD）
色谱柱：DB-5柱，30m*0.25mm*0.25um或等效色谱柱。
进样口温度：290℃.
升温程序：开始温度90℃，保持0.5min；以15℃/min升温至200℃，保持5min；以2.5℃/min升温至250℃，保持2min；以20℃/min升温至265℃，保持5min。
载气：高纯氮气（纯度>99.999%）。
进样量：不分流进样1ul。
色谱分析：以保留时间定性，以试样和标准的峰高或峰面积比较定量。
阳性结果确证：气相色谱质谱联用仪（Agilent 7890-5975C），EI源。
3 结果与讨论
3.1：线性方程
配置混合标准标准系列工作液，浓度为0，2，5，10，20，50 ug/L。分别以选定的定量离子峰面积与内标物的峰面积的比值对浓度绘制标准曲线，7种PCB污染物在2.0~50ug/L的范围内呈良好线性，r2均大于0.99。
3.2 回收率试验
取同一批阴性样品，加入适量的混合标准液，使加标量在1ug/kg、2 ug/kg和10ug/kg三个浓度，每个浓度做6个平行，求其平均回收率，并计算批内相对标准偏差。
3.3 讨论
对于水质和海藻等油脂含量低的物质检测本方法效果还是不错的，但是对于水产品，比如油脂含量较高的鱼类产品，虽然经过了硫酸的磺化处理，但干扰还是挺厉害，同时鱼的不同部位，油脂含量不同，黄化处理的稳定性有待于进一步的研究，希望各位专家多多指教。
3.4附录：色谱质谱图
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