气相色谱法检测蔬菜中19种有机磷农药残留量（附气质定性结果）

wakinqian

2013/10/02
光谱

私聊

农残检测

气相色谱法检测蔬菜中19种有机磷农药残留量

本次试验是我省第三季度例行监测的背景下完成的，总体看来蔬菜中农药残留现象不容乐观，有部分蔬菜禁用农药残留超标。

试剂

乙腈：HPLC专用，Fisher公司；　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

丙酮：色谱级淋洗剂，天津光复精细化工研究所；

氯化钠：分析纯，上海四赫维化工有限公司，140℃烘烤4小时；

仪器设备

气相色谱仪（带火焰光度检测器FPD），Trace gc2000型（美国Thermo公司）；

气相色谱-串联质谱，Agilent7890-7000 (美国安捷伦公司)；

高速匀浆机：IKA T18型，（广州仪科实验室技术有限公司）；

循环冷凝设备：H50型，（LabTech（莱伯泰科）有限公司）；

高速冷冻离心机，CT15RT型台式（上海天美生化仪器设备工程有限公司）；

型旋转蒸发仪，EYELA SB-1100（上海爱郎仪器有限公司）；

天平（0.01g），（AEL-160型,奥豪斯（上海）有限公司）；

样品前处理

农药标准品配制：

单一农药标准溶液：有机磷农药，用移液管准确取一定量农药标准品（质量浓度为1000mg/L的供试农药单标），用丙酮稀释，逐一配制20mg/L的19种有机磷农药的单一农药标准储备液，贮存在-10℃以下冰箱中；

农药混合标准溶液：吸取一定体积的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，使用前稀释成所需浓度的标准工作液。

提取：准确称取15.0g样品，放人50mL离心管中，加人7g氯化钠和30.0mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后，10000转/min离心2min，吸取上层乙腈溶液5 mL，分别放入100mL浓缩瓶中，在减压旋转蒸发仪上，40℃浓缩近干。

净化：有机磷类农药：将浓缩好的样品其中一份用2.5mL丙酮定容，旋涡振荡后，过0.45µm滤膜，收集滤液于自动进样瓶内，供FPD检测器进行分析。

气相色谱仪器条件：进样口：220℃，不分流进样；检测器：FPD（火焰光度检测器），基座温度250℃，检测器温度150℃（空气115mL/min，氢气90mL/min，尾吹30mL/min）；石英毛细管柱：VF-1701（ 30m×0.25mm×0.25μm）；柱箱条件：60℃保持1min，以15℃/min升至240℃保持4min，然后以30℃/min升至270℃，保留7min；载气流量：氮气1.0mL/min；

图1 气相色谱法检测19种有机磷农药色谱图（0.2mg/L）

图2不同蔬菜中有机磷农药检出结果

表1. 气相色谱法检测19种有机磷农药标准信息

序号	保留时间 t/min	农药种类	英文名	分子式	配制溶剂
1	4.195	敌百虫	trichlorfon	C4H8Cl3O4P	丙酮
2	8.958	敌敌畏	dichlorovos	C4H7Cl2O4P	丙酮
3	9.92	甲胺磷	methamidaphos	C2H8NO2PS	丙酮
4	12.104	乙酰甲胺磷	acephate	C4H10NO3PS	丙酮
5	12.963	甲拌磷	phorate	C7H17O2PS3	丙酮
6	13.463	二嗪磷	diazinon	C12H21N2O3PS	丙酮
7	13.528	氧乐果	omethoate	C5H12NO4PS	丙酮
8	14.845	乐果	dimethoate	C5H12NO3PS2	丙酮
9	15.685	毒死蜱	choryrifos	C9H11Cl3NO3PS	丙酮
10	16.103	甲基对硫磷	parathion－methyl	C8H10NO5PS	丙酮
11	16.254	马拉硫磷	malathion	C10H19O6PS2	丙酮
12	16.594	杀螟硫磷	fenitrothion	C9H12NO5PS	丙酮
13	17.173	对硫磷	parathion	C10H14NO5PS	丙酮
14	17.184	甲基异硫磷	isocarbophos	C14H22NO4PS	丙酮
15	17.576	水胺硫磷	profenofos	C11H16NO4PS	丙酮
16	18.504	丙溴磷	triazophos	C11H15BrClO3PS	丙酮
17	20.18	三唑磷	triazophos	C12H16N3O3PS	丙酮
18	22.184	亚胺硫磷	phosalone	C11H12NO4PS2	丙酮
19	23.1	伏杀硫磷	phosalone	C12H15ClNO4PS2	丙酮

表2. 气相色谱法检测蔬菜中农药残留量信息

序号	样品名称	检出农药种类	测定含量(mg/kg)	国家限量标准(mg/kg)
1	大白菜	氧乐果	0.255（超标）	0.02
2	番茄	氧乐果	0.167（超标）	0.02
3	芹菜	毒死蜱	0.743（超标）	0.05
4	大白菜	毒死蜱	0.129（超标）	0.10
5	胡萝卜	甲拌磷	0.0214（超标）	0.02
6	油麦菜	敌百虫	0.139	0.2

超标农药通过气相色谱-串联质谱定性结果：

气相色谱条件：载气（He）流速 1.0mL/min；进样体积 1.0μL；进样方式：不分流进样；进样口温度： 250℃, 再降至 60℃；柱温程序升温：起始温度 80℃，保持 1min, 以 20℃ /min 升温至280℃，保持 10 min。色谱柱：HP-5MS( 30m×0.25mm×0.25μm）；

质谱条件：离子化方式：EI；电子能量：70eV；离子源温度：230℃；传输线温度：280℃；溶剂延迟3min。