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[求助]不饱和值的表示:碘值和mmol/g的换算关系

分析化学

  • 各位大虾:
    我需要检测聚醚多元醇中的不饱和值(双键的含量),现在通过碘量法得到碘值是0.2(每100g样品需要0.2g碘来反应),那么如果我需要用双键的mmol/g或者meq/g来表示的话,应该怎么样换算呢?
    现在有两种答案:一种是用0.2/25.4 -- 每分子碘反应一个双键
    另外一种是:0.2/12.7 -- 每分子碘化钠反应一个双键
    应该用哪一种呢?
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  • mousencat

    第1楼2006/08/02

    附上检测方法:
    碘值及不饱和值的测定
    1 主题内容与适用范围
    本标准规定了采用韦氏(Wijs)法测定表面活性剂的碘值。
    本标准使用于具有不饱和度的脂肪酸类、醇类、胺类、动植物油脂类以及由它们制成的表面活性剂的碘值测定。
    2 引用标准
    GB 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备。
    3 术语
    碘值:在本标准规定的操作条件下,每100g样品所吸收的碘的质量(克),以gI2/100g试样表示。
    4 原理
    试样在溶剂中溶解后,加入韦氏试剂。经一特定的反应时间,再加入碘化钾溶液和水。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定分析出的碘。
    5 试剂和溶液
    5.1 实验室用蒸馏水(GB 6682):三级水;
    5.2 三氯甲烷(GB 682);
    5.3 四氯化碳(GB 688);
    5.4 碘(GB 675);
    5.5 碘化钾(GB 1272)溶液,150g/L;
    5.6 盐酸(GB 622)溶液:1+1溶液,将浓盐酸用等量水稀释;
    5.7 碘酸钾(GB 651)溶液:c(KIO3)=0.04mol/L,将碘酸钾在105~110℃干燥1h,然后称取2.140g碘酸钾,精确至0.0002g,并溶解于水中,稀释至1L;
    5.8 硫代硫酸钠(GB 637)标准滴定溶液:c(Na2S2O3)=0.1mol/L,按GB 601中4.6条规定配制;
    5.9 淀粉指示液:称0.5g淀粉和1g碘化汞,用少量水混合后加到100mL沸水中,煮沸3min.
    6 仪器
    6.1 碘量瓶:250、500ml;
    6.2 移液管:10、25ml;
    6.3 滴定管:50ml.
    7 测定步骤
    7.1 韦氏试剂的制备:将19g一氯化碘溶解在1L冰乙酸(GB 676)中,搅匀后置于棕色小口玻璃瓶内,在25℃以下保存。
    7.2 试样的称量
    根据预计的碘值的不同称取试样的质量,如下表所示:
    预计的碘值,gI2/100g试样    试样质量,g
        表面活性剂、脂肪酸、醇、动植物油脂    脂肪胺
    <55-2021-5051-100101-150151-200    3.001.000.400.200.130.1    1.50.85-1.060.64-0.790.25-0.530.18-0.320.13-0.20
    7.3 试样的测定
    称取的试样(精确至0.0002g)放入干燥的250ml碘量瓶中,加入30ml三氯甲烷(5.2),使试样完全溶解。精确吸取10ml韦氏试剂加入瓶中,瓶塞用碘化钾溶液(5.5)湿润后,立即将瓶盖紧,摇动碘量瓶,使瓶中溶液充分混合,并置于25℃以下暗处。对于碘值低于150的试样,放置1h;对于碘值高于150的以及聚合物和已经氧化的物质,放置2h。
    将碘量瓶从暗处取出,加15m碘化钾溶液(5.5)和50ml水。用硫代硫酸钠标准滴定溶液(5.8)滴定,直到碘的黄色几乎消失时,加2ml淀粉指示液(5.9),继续滴定,并剧烈摇动,直到蓝色刚好消失。
    对同一试样进行两次测定。同时做一空白试 。
    8 分析结果的表述
    8.1 碘值一X表示,按式(2)计算:
    X(gI2/100g)=c(V0-V)*0.1269*100/m …………………………(2)
    8.2不饱和值的表示:
    Y(mmol/g)= c(V0-V)/m
    式中:c----所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度,mol/L
    V0---用于空白实验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,ml;
    V----用于测定试样所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,ml;
    0.1269----与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液〔c(Na2S2O3)=1.000mol/L〕相当的,以克表示的碘的质量;
    m----试样的质量,g.
    取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。
    9 安全防护措施
    9.1 一氯化碘:具有腐蚀性,会灼伤皮肤和眼睛,万一接触时,立即用冷水冲洗,至少15min.
    9.2 三氯甲烷:有害液体,能被皮肤吸收,吸入其蒸汽也是有害的,需在通风处使用。

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  • 醋老西

    第2楼2006/08/02

    我认为是用0.2/25.4

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  • niantang1017

    第3楼2006/08/09

    应该是0.2/12.7
    把它们各自的公式相除 就可以得到结果

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  • 核桃

    第4楼2006/08/22

    我认为是0.2/25.4 -- 每分子碘反应一个双键

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  • 第5楼2006/08/23

    我所知道的碘值都是每100g样品消耗多少碘,还没去比较过化成不饱和键的换算问题。不过看一楼的标准,在结果中将两式相除,结果应该是0.2/12.69,难道这样相除换算不对吗?

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  • 戈壁明珠

    第7楼2008/11/09

    应助达人

    应该是每分子碘反应一个双键,0.2/25.4。

    mousencat 发表:各位大虾:
    我需要检测聚醚多元醇中的不饱和值(双键的含量),现在通过碘量法得到碘值是0.2(每100g样品需要0.2g碘来反应),那么如果我需要用双键的mmol/g或者meq/g来表示的话,应该怎么样换算呢?
    现在有两种答案:一种是用0.2/25.4 -- 每分子碘反应一个双键
    另外一种是:0.2/12.7 -- 每分子碘化钠反应一个双键
    应该用哪一种呢?

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  • lishujie3910

    第8楼2008/11/19

    应该是除以127,因为碘值计算的时候常数是127,是用碘表示的,而不是碘分子。

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