[第七届原创]GB/T23801-2009分析方法的建立

我是风儿

2014/12/11

私聊

分析化学

GB/T23801-2009分析方法的建立

1. 前言：本标准修改采用欧洲标准EN14078：2003《液体石油产品—中间馏分油中脂肪酸甲脂（FAME）含量的测定-----红外光谱法》。

本标准与EN14078：2003的主要技术差异是：

—本标准将方法适用范围修改为“本标准规定了采用红外光谱法测定柴油机燃料中脂肪酸甲脂（FAME）体积分数的方法，测定范围为FAME体积分数约为1.7%-22.7%。对FAME含量超过所规定范围的样品及其它中间馏分油样品，也可采用本方法进行测定，但其精密度未经验证”。

—本标准引用标准采用我国相应的国家标准。

—本标准增加了校准用FAME中“甲脂质量分数（按EN14103:2003方法测定）大于或等于96.5%的FAME；或色谱纯油酸甲脂”的限定。

2.实验：

2.1方法概要

将试样用环己烷稀释到合适浓度，记录所测定的中红外吸收谱图。测量其在约1745cm^-1±5cm^-1处的典型脂类吸收带的最大峰值吸收。并通过由已知FAME浓度的标准溶液得到的校准公式计算出FAME含量。

2.2测定范围

本标准规定了采用红外光谱法测定柴油机燃料中脂肪酸甲脂(FAME)体积分数的方法，测定范围为FAME体积分数约为1.7%～22.7%。对FAME含量超过所规定范围的样品及其它中间馏分油样品，也可采用本方法进行测定，但其精密度未经验证。

2.3试剂和材料

2.3.1校准用FAME:符合GB/T20828要求且质量分数（按EN14103：2003方法测定）大于或等于96.5%的FAME；或色谱纯油酸甲脂。

2.3.2环己烷：纯度大于99.5%

2.4仪器

2.4.1 尼高力NICOLET380型红外光谱仪：色散或干涉型，波数范围400cm^-1～4000cm^-1，吸光度在0.1～1.1之间线性吸收，最小精度4cm^-1.

2.4.2样品池：材质为CaF₂,具有光程数值。

2.5校准

2.5.1校准曲线的制作

用0.5mm的样品池，校准溶液为1.004g/L、1.994g/L、4.042g/L、6.018g/L、10.108g/L.校准和测量选用的是同一样品池进行。五个标准溶液的FAME浓度选择在约1745cm^-1的最大吸收峰处的吸光度如下（见下图）

2.5.2校准曲线的相关性（如曲线的关联系数低于0.99，应重复校准程序）。本曲线的关联系数见下图：

2.6定量分析

2.6.1试样准备

含有FAME的中间馏分油试样经环己烷适当稀释后再分析。如试样溶液的吸光度没有落在校准吸光度范围内，重新对试样进行更合适的稀释。对于FAME 质量浓度小于100g/L(体积分数11.4%)的试样，稀释比例最低为1：10（体积比）。对于FAME质量浓度大于100g/L(体积分数11.4%)并且小于200 g/L（体积分数22.7%）的试样，稀释比例最低为1：20（体积比）。

2.6.2谱图的测量

谱图测量的操作参照仪器操作规程。测量和校准的样品池相同。

1. 结果与讨论：

方法精密度的考察：

3.1结果表示

报告试样的FAME体积分数，修约至0.1%。

3.2重复性

由同一操作者、采用同一仪器、对同一试样进行重复测定所得到的两个实验结果之差的绝对值不应超过0.3%.

3.3按方法规定的实验条件及上述标准曲线下反测1.004g/L（0.1%）的标样10次，及同一柴油样品分析10次的结果如下：

表1标样及样品的重复性考查

分析次数	标样（0.1%）	柴油（%）
1	0.997	0.21
2	1.015	0.23
3	1.024	0.24
4	1.022	0.21
5	0.998	0.25
6	0.999	0.26
7	0.997	0.23
8	0.989	0.22
9	0.996	0.24
10	0.988	0.23
平均值	1.003	0.232
标准偏差	0.013	0.16
相对标准偏差	1.3	6.8